1 ·前言
       環(huán)氧樹脂是分子中具有兩個或兩個以上環(huán)氧基預(yù)聚體的總稱，主鏈上帶醚基和仲醇基，兩封端為環(huán)氧基，能與多種含活潑氫的化合物發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，固化交聯(lián)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，為一種用途廣泛的高分子材料，是一種重要的熱固性樹脂品種。環(huán)氧樹脂只有加入固化劑后，才可以得到實用，而且固化劑的加入必不可少。環(huán)氧樹脂固化劑是與環(huán)氧樹脂發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，形成網(wǎng)狀立體聚合物，把復(fù)合材料骨材包絡(luò)在網(wǎng)狀體之中使線型樹脂變成堅韌的體型固體的添加劑。
      環(huán)氧樹脂一般可用作粘合劑、澆鑄料、玻璃鋼和涂料等。其優(yōu)良性能如粘合性、電絕緣性、耐化學(xué)藥品性、高強度、高耐熱能力及各類新產(chǎn)品的開發(fā)，使之在機械、宇航、電氣、化工等領(lǐng)域中的應(yīng)用越來越廣泛。為進一步提高環(huán)氧樹脂固化物的性能，可以從樹脂結(jié)構(gòu)人手來改性樹脂基體或合成新型樹脂；同時也可以從添加劑出發(fā)，達到實現(xiàn)其高性能化的目的。研究并利用新型的固化技術(shù)也正在成為一個主要的途徑。
       2 ·適于室溫快固化的固化劑
       脂肪族多元胺含有較高度活潑的氫，是強親核試劑，在室溫下就能打開環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基，短時間內(nèi)即可凝膠使之固化。由于它們早在環(huán)氧樹脂發(fā)現(xiàn)之前，許多脂肪族多胺已大量生產(chǎn)，因此是環(huán)氧樹脂最早的固化劑。它有如下特點：活性高，反應(yīng)劇烈放熱，適用期短；室溫固化7 d左右，再經(jīng)20℃ ～100℃后固化，性能更好；固化物的熱變形溫度較低，一般為80℃ ～90℃ 。脂肪族多胺在環(huán)氧樹脂固化劑中的使用非常廣泛，但是單獨使用有著很多缺點，比如毒性和揮發(fā)性較大，粘度大等。而對于這類固化劑的改性方法一般有與環(huán)氧樹脂或單環(huán)氧化合物加成，邁克爾反應(yīng)，酰胺化反應(yīng)，與酮類縮合反應(yīng)和曼尼期反應(yīng)等。常用的脂肪族多元胺固化劑有乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、多乙烯多胺等。
       近期對于脂肪族固化劑的改性大多針對多乙烯多胺進行。張小博等利用多元胺與烯雙鍵的加成改性，將多乙烯多胺與甲基丙烯酸酯反應(yīng)，合成新型環(huán)氧樹脂室溫柔性固化劑，結(jié)果表明：制備的室溫固化劑明顯提高了環(huán)氧樹脂的性能，具有一定的推廣價值。Joerg volle等，發(fā)明了以多乙烯多胺和苯基縮水石油醚／甲酚縮水甘油醚／縮水石油醚等進行反應(yīng)而得的環(huán)氧樹脂固化劑。制備該固化劑有著較低的粘度，室溫下即可固化，固化溫度范圍l0℃ ～30℃。
       3 ·韌性固化劑
       一般環(huán)氧樹脂固化后脆性較大，交聯(lián)度高的網(wǎng)狀剛性結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂在低溫下其脆性更為突出。非活性增韌劑隨著時間延長及光、熱作用，將慢慢揮發(fā)而使樹脂老化變脆；活性增韌劑一般分子較大，與樹脂基體反應(yīng)會改變其部分性能，因此合成韌性固化劑具有一定的意義。李清秀等人采用酸酐與一系列不同相對分子質(zhì)量的柔性鏈齊聚物反應(yīng)，成功合成了韌性固化劑。測試表明：該固化劑與環(huán)氧樹脂有較好的相容性，固化反應(yīng)后能以化學(xué)鍵連接在環(huán)氧樹脂網(wǎng)絡(luò)之中；在相同的固化劑用量比率下，當(dāng)固化劑中柔性分子相對質(zhì)量達一定值時，環(huán)氧樹脂的機械性能將產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，耐沖擊強度彤、拉伸強度Rt與彎曲強度Rf同時呈現(xiàn)峰值。固化物的沖擊強度與拉伸強度和固化劑含量的關(guān)系如圖1，圖2所示。
               
       由圖1可見，經(jīng)固化劑改性的環(huán)氧樹脂的沖擊強度比未改性時提高許多，當(dāng)固化劑含量小于40％時，沖擊強度隨固化劑含量的增加而增加；當(dāng)固化劑含量大于40％ 時，沖擊強度基本不變。說明該固化劑的含量只須達到一定值，就能有效地改善環(huán)氧樹脂的脆性。由圖2可見，拉伸強度隨固化劑含量的增加而逐漸下降，在固化劑含量達50％以后，拉伸強度顯著下降。這是由于隨著柔性鏈的增多，環(huán)氧樹脂的交聯(lián)密度在一定程度上有所降低。
       4 ·盡量減小固化劑的毒性
       由于胺類固化劑存在揮發(fā)性大，毒性大，固化偏快，配比太嚴(yán)，易吸收二氧化碳降低固化效果等缺點。因此，對于胺類固化劑以化學(xué)或物理方法進行改性可以降低其揮發(fā)性、毒性。一般的改性方法有環(huán)氧化合物加成多胺，即單或雙環(huán)氧化合物與過量多胺反應(yīng)制得；曼尼希加成多胺，將胺與醛、酚進行反應(yīng)，縮合物稱作曼尼期堿；多胺與硫脲加成反應(yīng)，使之可以在低溫環(huán)境下使用。上海經(jīng)天新材料科技有限公司推出快固型腰果酚改性胺環(huán)氧固化劑新產(chǎn)品JT一6025，屬酚醛胺類固化劑，兼具一般的酚醛胺和低分子聚酰胺的性能。可以在室溫下快速(15 min)固化環(huán)氧樹脂，也能在低溫、潮濕條件下固化。固化物具有良好的力學(xué)性能和突出的耐化學(xué)品、耐腐蝕性能，可用于配制快固型環(huán)氧膠粘劑和快干型環(huán)氧耐腐蝕涂料。林青松等對環(huán)氧樹脂固化劑進行了化學(xué)改性，生成曼尼希(Mannich)型改性DETA環(huán)氧樹脂固化劑，結(jié)果表明改性后的DETA環(huán)氧樹月旨固化劑比原料DETA有更優(yōu)異的物理性質(zhì)：不易揮發(fā)，毒性降低。
       5·結(jié)語
       環(huán)氧樹脂固化劑隨著環(huán)氧樹脂的發(fā)展也發(fā)生著變化。對于這些缺點進行的改性研究趨勢越發(fā)明顯。因此，發(fā)展健康環(huán)保，性能優(yōu)良固化的環(huán)氧固化劑有著廣闊的前景。