1前言
真空壓力浸漬(v.P.I)技術(shù)是目前世界上最先進、應用最廣泛的絕緣處理技術(shù),廣泛應用
于發(fā)電機、電動機的線圈主絕緣處理。其中,真空壓力浸漬樹脂對絕緣性能起著決定性的作用。環(huán)氧樹脂可以經(jīng)酸酐類固化劑固化成型,形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),具有良好的絕緣性能、機械性能
和耐高溫性能,是浸漬樹脂的首選材料之一。但是,近年來電力設(shè)備技術(shù)的飛速發(fā)展對浸漬樹脂提出了越來越高的要求。電力設(shè)備工作電壓、工作溫度及尺寸等不斷增加,而電力設(shè)備的工作環(huán)境更加惡劣,這就要求浸漬樹脂具有更優(yōu)良的絕緣性能和機械性能以承受各種環(huán)境應力、機械應力和電應力等。環(huán)氧樹脂本身粘度高,不能滿足大型真空壓力浸漬工藝的要求,需要添加稀釋劑降低粘度,傳統(tǒng)的苯乙烯類稀釋劑由于其毒性已經(jīng)不能滿足環(huán)保的要求;此外,環(huán)氧樹脂通常韌性差,質(zhì)脆,需要對其進行增韌改性。對環(huán)氧樹脂的增韌改性通常采用添加增韌改性劑如納米粒子、反應性橡膠[8]、熱塑性塑料、聚硅氧烷等方法。本文采用無毒環(huán)保的有機硅氧烷作為環(huán)氧真空壓力浸漬樹脂的稀釋劑和增韌改性劑,研究了有機硅氧烷對體系粘度、絕緣性能和機械性能的影響。
2實驗部分
2.1原料
脂環(huán)族環(huán)氧樹脂(UVR6105,陶氏化學);甲基六氫鄰苯二甲酸酐(MHHPA),上海理億科技;環(huán)氧基硅烷(A187和W78,通用化學);潛伏性促進劑(乙酰丙酮金屬絡(luò)合物,市售)
2.2實驗儀器及測試方法
簡支梁無缺口沖擊強度:Rayran沖擊實驗儀;GB/T2571 -1995,樣條尺寸:80mm×10 mm
x 4 mm;彎曲強度:CMT503電子萬能試驗機(深圳新三思);GB/T2570 -1995,樣條尺寸:80mm×15 mm×4mm;
介電性能隨溫度的變化:西林電橋(2801型,TETTEX AG Instrument.瑞士);
介電性能隨頻率的變化:阻抗儀(CONCEPT 40,Novocontrol,德國)
體積電阻率:數(shù)顯高阻計
擊穿強度:交流擊穿強度測試儀(AHDZ,上海藍波)
粘度:旋轉(zhuǎn)粘度計
2.3樣品制備
將潛伏性固化促進劑與環(huán)氧樹脂混合,在約150℃下混合均勻后,抽真空除氣半小時,降溫至80℃,加入酸酐固化劑及稀釋劑并混合均勻,抽真空除氣半小時。然后在烘箱中固化。固化條件:135℃/3h+160℃/14h。
3結(jié)果與討論
3.1硅氧烷對環(huán)氧樹脂粘度的影晌 由于A187和W78是低分子化合物,其粘度很低,且分子結(jié)構(gòu)中含有環(huán)氧基團,與環(huán)氧樹脂具有良好的相容性,可在任何溫度下互溶,是非常有效的環(huán)氧樹脂稀釋劑。從圖l可以看出,在100份環(huán)氧樹脂中加入10份A187或者W78,就可以使其初始粘度下降50%以上。
3.2環(huán)氧基硅烷對環(huán)氧樹脂介電性能的影響
介質(zhì)損耗( tan8)、介電常數(shù)(£)、體積電阻率(p,)和擊穿強度是表征絕緣材料性能的重要
指標。本文研究了環(huán)氧基硅烷對環(huán)氧樹脂絕緣性能的影響,結(jié)果如圖2和表1。
圖2 (a)表示了在工頻(50Hz)條件下,環(huán)氧樹脂的介質(zhì)損耗( tan6)和介電常數(shù)(£)隨溫度的變化。可以看出,在低溫條件下(155℃以下),tan8和£都隨著溫度的增加而變化不大;在高溫條件下(155℃以上),tan8和£都隨著溫度的增加而快速增加。這是由于在低溫下,極性基團或側(cè)基及離子等都被緊緊地束縛在環(huán)氧樹脂的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中,其活動困難,很難沿著電場方向旋轉(zhuǎn)、取向或遷移,因而體系表現(xiàn)出比較低的tan8和£值。而隨著溫度升高并接近其玻璃化轉(zhuǎn)
變溫度時,交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)對極性基團或側(cè)基及離子的束縛減弱,其活動能力增加,同時在高溫下,部分弱聯(lián)結(jié)解離增加,導致離子數(shù)目增多,因而體系tan8和£值增加。此外,從圖中可以看出在溫度低于155℃的條件下,硅氧烷改性的環(huán)氧樹脂表現(xiàn)出與純環(huán)氧樹脂類似的介電性能;而在溫度高于155℃的情況下,硅氧烷改性的環(huán)氧樹脂體系明顯表現(xiàn)出比較高的tan8和£值且隨溫度的增加而迅遽增加。這可能是由于本研究采用的兩種硅氧烷都是單環(huán)氧基化合物,其加入導致體系的交聯(lián)密度下降,故而玻璃化溫度也降低,因此,隨著溫度升高至接近其玻璃化轉(zhuǎn)變時,其tan6和£值明顯增加。而純環(huán)氧樹脂交聯(lián)密度大,玻璃化溫度高,在180℃之前其tan6和£未出現(xiàn)明顯的變化。
圖2 (b)表示了在常溫下,環(huán)氧樹脂的介電性能隨頻率的變化情況。從圖中可以觀察到明顯的離子·界面極化松弛和B-松弛。同時,可以看出,在低頻下,硅氧烷改性的環(huán)氧樹脂表現(xiàn)出略高的tan8值;而在高頻下,則表現(xiàn)出略低的tan8值。這說明硅氧烷改性的環(huán)氧樹脂比純環(huán)氧樹脂具有比較低的偶極極化松弛,但其離子.界面極化松弛比較明顯。表1列出了不同環(huán)氧樹脂體系的擊穿強度和體積電阻率,從中可以看出,硅氧烷稀釋劑對體系的擊穿強度沒有不良影響;硅氧烷的加入可以提高常溫下環(huán)氧樹脂的體積電阻率;而155℃條件下的體積電阻率略有下降,這可能是由于硅氧烷的加入降低了環(huán)氧樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度而引起的。
3.3硅氧烷對環(huán)氧樹脂機械性能的影響
表2列出了環(huán)氧樹脂的沖擊強度、彎曲強度和彎曲模量。從表中可以看出,環(huán)氧基硅氧烷的加入對環(huán)氧樹脂的彎曲強度和彎曲模量影響不大;但可以明顯提高環(huán)氧樹脂的沖擊強度。這可能是由于所采用的硅氧烷中含有脂肪族單環(huán)氧基團,鏈比較長,柔順性較好;此外,有機硅氧烷中的烷氧基可以水解交聯(lián)形成-Si-O-Si-長鏈,具有良好的柔順性,從而提高環(huán)氧樹脂的沖擊強度。
4結(jié)論
經(jīng)環(huán)氧基硅氧烷改性的環(huán)氧樹脂具有優(yōu)良的加工性、機械性能和絕緣性能。環(huán)氧基硅氧烷(A187)和(W78)可以作為環(huán)氧真空壓力浸漬樹脂的稀釋劑和增韌改性劑。