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樹(shù)脂傳遞模塑工藝中工藝參數(shù)對(duì)樹(shù)脂一纖維界面的影響

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2014-09-20  來(lái)源:復(fù)材應(yīng)用技術(shù)網(wǎng)  瀏覽次數(shù):85
核心提示:本文系統(tǒng)研究了工藝參數(shù)對(duì)由樹(shù)脂傳遞模塑成型的復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和樹(shù)脂一纖維界面的影響。這些參數(shù)包括注射壓力和模腔/纖維氈的溫度。在較低的注射壓力和較高的成型溫度下,纖維得到良好的浸潤(rùn)和粘結(jié),成型復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度也較高。

 1  概述


       從產(chǎn)品的經(jīng)濟(jì)性和用途的廣泛性來(lái)看,樹(shù)脂傳遞模塑( RT M)是生產(chǎn)高性能復(fù)合材料很有發(fā)展?jié)摿Φ某尚?a href="http:///tech/" target="_blank">工藝。推動(dòng)RTM迅速發(fā)展的一個(gè)主要因素是近年來(lái)汽車(chē)工業(yè)的發(fā)展。汽車(chē)工業(yè)看準(zhǔn)了RTM工藝過(guò)程的低能耗和低合模壓力。RTM成型工藝在航空及相關(guān)行業(yè)中得到應(yīng)用,取代了以往的手糊預(yù)浸料和高壓釜成型。以節(jié)約成本、改善產(chǎn)品的一致性、縮短生產(chǎn)周期。同時(shí)對(duì)苯乙烯和其他化學(xué)試劑釋放量的限制使手糊和噴射成型工藝逐漸向閉模成型工藝轉(zhuǎn)變。作為新興工藝。RTM工藝中還存在著許多尚未解決的問(wèn)題。有關(guān)成型工藝參數(shù)和材料選擇方面的技術(shù)資料比較少,一般是根據(jù)經(jīng)驗(yàn)或根據(jù)相似的工藝,如傳統(tǒng)的反應(yīng)注射模塑成型工藝作出選擇。

       在復(fù)合材料成型工藝中。樹(shù)脂的流動(dòng)和固化對(duì)最終產(chǎn)品的微觀(guān)結(jié)構(gòu)有很重要的影響,從而影響到復(fù)合材料構(gòu)件的性能。眾多的傳統(tǒng)工藝中,如注射模塑。手糊預(yù)成型和片狀模塑料( SM C)的模壓成型工藝。樹(shù)脂和纖維都預(yù)混很長(zhǎng)一段時(shí)間,這就使得樹(shù)脂和纖維能夠得到密切接觸,形成良好的結(jié)合界面。因此。了解成型工藝中樹(shù)脂的流動(dòng)對(duì)于確定纖維類(lèi)型和鋪層方向是很有必要的。在RTM工藝中所用的增強(qiáng)材料都是未浸潤(rùn)的。此類(lèi)工藝的關(guān)鍵就是對(duì)這些網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的完全浸潤(rùn)。在這些材料中同時(shí)發(fā)生兩種流列,一種是充模過(guò)程。即樹(shù)脂充滿(mǎn)整個(gè)模腔的過(guò)程f宏觀(guān)流動(dòng));另外一種就是浸潤(rùn)流動(dòng),即樹(shù)脂向纖維束內(nèi)滲透的過(guò)程f微觀(guān)流動(dòng)1。宏觀(guān)流動(dòng)發(fā)生在纖維束周?chē)?,而微觀(guān)流動(dòng)發(fā)生在纖維絲周?chē)?shù)脂注入模腔的過(guò)程中,樹(shù)脂必須迅速地充滿(mǎn)模腔并在化學(xué)反應(yīng)發(fā)生之前浸透所有的單根纖維絲。增強(qiáng)材料與樹(shù)脂接觸的時(shí)間短。容易形成不良的樹(shù)脂一纖維結(jié)合界面。如果纖維未得到完全浸潤(rùn),復(fù)合材料構(gòu)件的強(qiáng)度不高。浸潤(rùn)不完全容易引起界面處產(chǎn)生氣泡。這些氣泡導(dǎo)致應(yīng)力集中,使復(fù)合材料性能下降。浸潤(rùn)流動(dòng)主要是與樹(shù)脂和纖維表面張力的差異有關(guān)。如果樹(shù)脂的表面張力低于增強(qiáng)材料的表面張力,則浸潤(rùn)得以進(jìn)行。

       在RTM工藝中,除了樹(shù)脂固化,樹(shù)脂和纖維的物理/化學(xué)結(jié)合也是很重要的。工藝過(guò)程中,樹(shù)脂和纖維在樹(shù)脂基體固化之前迅速而準(zhǔn)確的結(jié)合。樹(shù)脂固化f例如凝膠或玻璃化)只需幾分鐘,所以樹(shù)脂一纖維界面要在較短的浸潤(rùn)時(shí)間內(nèi)形成。由于RTM工藝中浸潤(rùn)時(shí)間短,界面結(jié)合主要取決于化學(xué)反應(yīng)而不是物理反應(yīng)。纖維浸潤(rùn)劑以薄的固體薄膜的形式附著在纖維表面上,可以改善界面處的化學(xué)和物理行為。因此必須與樹(shù)脂相容以利于樹(shù)脂的滲透以及化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生。纖維增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料最終的機(jī)械性能在很大程度上取決于樹(shù)脂對(duì)纖維的浸潤(rùn)程度以及粘著效果。因此,理解和控制RTM充模流動(dòng)f充模和纖維浸潤(rùn))以及固化過(guò)程中發(fā)生的反應(yīng)(樹(shù)脂基體的固化和樹(shù)脂/浸潤(rùn)劑的反應(yīng))是很重要的。

       本文的工作是研究RTM工藝中樹(shù)脂一纖維的浸潤(rùn)與結(jié)合情況,并進(jìn)行了兩類(lèi)實(shí)驗(yàn):①成型實(shí)驗(yàn),分析工藝條件對(duì)樹(shù)脂一纖維界面上的浸潤(rùn)以及結(jié)合的影響;②流動(dòng)觀(guān)察實(shí)驗(yàn),研究流動(dòng)速率和溫度對(duì)充模和浸潤(rùn)過(guò)程相互作用的影響。

2實(shí)驗(yàn)

2.1原材料

       實(shí)驗(yàn)中選用E玻璃纖維連續(xù)氈和編織的單向玻璃纖維氈一為增強(qiáng)材料。并經(jīng)過(guò)一定的表面處理。實(shí)驗(yàn)中所應(yīng)用的兩種基體樹(shù)脂是聚氨酯(PU)和聚氨酯與不飽和聚酯樹(shù)脂f PU-U PE)的混合物。

2.2流動(dòng)觀(guān)察實(shí)驗(yàn)

       實(shí)驗(yàn)中所使用的透明模具是由PMMA制成的,模腔的尺寸為400×244×3mm,使用簡(jiǎn)易注射裝置將樹(shù)脂注入模具中。顯微鏡在放大20倍下觀(guān)察流動(dòng)前沿。實(shí)驗(yàn)分別在兩種不同流動(dòng)速率下和兩種不同樹(shù)脂溫度下進(jìn)行。為了研究樹(shù)脂注射過(guò)程中浸潤(rùn)和充模之間的相互作用,消除粘接的影響是很有必要的(這就是保證沒(méi)有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生)。本文使用一種非反應(yīng)性的樹(shù)脂- DOP油來(lái)做流動(dòng)觀(guān)察實(shí)驗(yàn)。
      圖1給出了流動(dòng)速率對(duì)流動(dòng)前沿形態(tài)的影響。在較高流速下。纖維束間的流動(dòng)f宏觀(guān)流動(dòng)要超前于纖維束內(nèi)的流動(dòng)f微觀(guān)流動(dòng)。因?yàn)槊渴w維含有大量的纖維絲。纖維束內(nèi)的空間比纖維束間的空間要小得多,因此纖維絲的滲透率遠(yuǎn)比纖維氈的滲透率小。在較高流速下,流動(dòng)前沿形態(tài)受流動(dòng)方向上壓力梯度的影響較大,而受毛細(xì)作用力的影響較小。當(dāng)流動(dòng)前沿遇到纖維束時(shí),樹(shù)脂膠液將繞其流動(dòng)。流動(dòng)前沿繞過(guò)之后,樹(shù)脂才在毛細(xì)作用力下緩慢地浸潤(rùn)纖維束。在較低流速下。由于毛細(xì)作用力的影響,纖維束內(nèi)的流動(dòng)前沿領(lǐng)先于纖維束間的流動(dòng)前沿。

        流動(dòng)觀(guān)察實(shí)驗(yàn)中無(wú)法控制模具的溫度。為了研究溫度的影響,實(shí)驗(yàn)在兩個(gè)不同的溫度下進(jìn)行f 60℃和5℃下的膠液,模具處于環(huán)境溫度下)??刂茦?shù)脂的流速在較低的范圍內(nèi),結(jié)果見(jiàn)圖2。從圖中可以看出,在兩種情況下纖維束內(nèi)的流動(dòng)前沿都要超前于纖維束間的流動(dòng)前沿。這是流速比較低的原因。然而,兩種情形下超前和滯后的程度卻大不相同。在較高溫度下微觀(guān)流動(dòng)和宏觀(guān)流動(dòng)的速率差比較低溫度下要大。這是因?yàn)樵谳^高溫度下樹(shù)脂的粘度小,所以樹(shù)脂流動(dòng)要比低溫下順暢得多。微觀(guān)流動(dòng)速度的提高改善了樹(shù)脂對(duì)纖維的浸潤(rùn)。也就是說(shuō),較高溫度有利于浸潤(rùn)。


2.3成型實(shí)驗(yàn)

      連續(xù)玻璃纖維氈增強(qiáng)PU基和PU- UPE基復(fù)合材料的成型實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表1、2所示。

      表1的結(jié)果表明當(dāng)構(gòu)件在較高注射壓力(0. 42M Pa)和較低模具/纖維氈溫度f(wàn)室溫)下成型時(shí),拉伸強(qiáng)度最?。欢谳^低注射壓力(0. 2IMPa)和較高模具/纖維氈溫度( 60℃)下成型時(shí),拉伸強(qiáng)度最大;在同樣的注射壓力下,纖維溫度高,拉伸強(qiáng)度就大。因?yàn)闇囟炔⒉挥绊懝袒髽?shù)脂的拉伸強(qiáng)度。因此樹(shù)脂本身對(duì)于所觀(guān)察到的現(xiàn)象并沒(méi)有什么影響。這就說(shuō)明了拉伸強(qiáng)度的差異可能起因于樹(shù)脂一纖維界面的粘接情況。
      制品橫斷面的掃描電鏡照片證實(shí)了從拉伸強(qiáng)度數(shù)據(jù)中得出的推斷。對(duì)于連續(xù)和單向玻璃纖維氈增強(qiáng)PU基復(fù)合材料,在0.2IMPa- 60℃條件下界面粘接和浸潤(rùn)效果較0. 42MPa室溫條件下要好,但樹(shù)脂與纖維的結(jié)合界面仍不是很理想,如圖3。
      表2給出了連續(xù)玻璃纖維氈增強(qiáng)PU- UPE混合樹(shù)脂試樣的拉伸強(qiáng)度,得到的結(jié)果與從表1中得到的關(guān)于PU基復(fù)合材料的結(jié)果類(lèi)似。構(gòu)件在較高注射壓力( 0. 42M Pa)和較低模具/纖維氈溫度f(wàn)室溫)下成型時(shí),拉伸強(qiáng)度最?。欢谳^低注射壓力(0.21M Pa)和較低模具/纖維氈溫度(室溫)下成型時(shí),拉伸強(qiáng)度有所增加:在較高注射壓力f0. 42MPa)和較高的模具/纖維氈溫度( 60 0C)下,制品的拉伸強(qiáng)度更大:在較低注射壓力f 0. 2lMPa)和較高的模具/纖維氈溫度(60℃)下,拉伸強(qiáng)度達(dá)到最大。
       圖4給出了對(duì)應(yīng)于四種不同工藝條件下得到的4組制品的SEM照片,結(jié)果與拉伸強(qiáng)度數(shù)據(jù)相對(duì)應(yīng)。圖4d表明了0.2IM Pa- 60℃下制得的復(fù)合材料構(gòu)件浸潤(rùn)程度最大,大量的樹(shù)脂粘附在纖維絲上,而且鋪覆得很均勻。與此相反如圖4a所示,0.42MPa_室溫下制得的制品浸效果很差,圖中纖維只被一片一片的樹(shù)脂所覆蓋,表面的樹(shù)脂膜也很薄。圖4b和4c中浸潤(rùn)和粘接效果處于中間狀態(tài)。從圖4也可以看出,在同樣的模具/纖維氈溫度下較低的注射壓力,浸潤(rùn)效果要好(a對(duì)cb對(duì)d),而在相同的注射壓力下較高模具/纖維氈溫度時(shí)浸潤(rùn)和粘接效果要好( a對(duì)b,c對(duì)d)。通過(guò)比較圖3和圖4d看出,應(yīng)用膠料相容樹(shù)脂可以改善界面的粘接性。

3  結(jié)論

       本文說(shuō)明了在RTM成型工藝中恰當(dāng)?shù)剡x擇成型工藝參數(shù)的重要性。較低的注射壓力有利于單纖維絲的浸潤(rùn),而較高的成型溫度可以得到較好的浸潤(rùn)和粘接效果。樹(shù)脂對(duì)纖維的浸潤(rùn)程度以及樹(shù)脂與纖維界面粘接的好壞直接影響到復(fù)合材料構(gòu)件的拉伸強(qiáng)度。本文研究結(jié)果也表明了對(duì)于玻璃纖維增強(qiáng)聚酯系統(tǒng)。應(yīng)使用合適類(lèi)型的纖維表面處理劑對(duì)纖維進(jìn)行處理以改善樹(shù)脂/纖維界面的粘接。
 
 
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