1 前 言
熱膨脹模塑法是七十年代中期發(fā)展起來(lái)的一種新型的復(fù)合材料固化成型方法,它是以熱膨脹材料為芯模,剛性材料(金屬)為陰模,復(fù)合材料置于芯模與陰模之間,當(dāng)模具受熱后,由于芯模的體積膨脹受到復(fù)合材料預(yù)成型體及陰模的限制而產(chǎn)生巨大的均勻壓力,從而實(shí)現(xiàn)在加熱固化過(guò)程中對(duì)復(fù)合材料預(yù)成型體施壓,其中熱膨脹材料一般為有機(jī)硅橡膠、聚甲基丙烯酰亞胺等。硅橡膠是有機(jī)硅聚合物中的重要產(chǎn)品之一,具有在很寬的溫度范圍內(nèi)長(zhǎng)時(shí)間保持彈性的特性,因此作為熱膨脹芯模材料研究成熟且應(yīng)用較廣的是有機(jī)硅橡膠。
國(guó)防科技大學(xué)聚合物基復(fù)合材料實(shí)驗(yàn)室在軟模輔助RTM工藝一次整體成型內(nèi)部結(jié)構(gòu)復(fù)雜的復(fù)合材料構(gòu)件上開(kāi)展了研究工作,并初步取得了令人滿意的結(jié)果。這一改進(jìn)型的RTM工藝與傳統(tǒng)RTM工藝最大的區(qū)別就是在于軟模的應(yīng)用,故軟模的材料選擇、軟模的設(shè)計(jì)和制備以及最終復(fù)合材料成型過(guò)程中軟模的工藝控制是最為關(guān)鍵的環(huán)節(jié),因此有必要對(duì)軟模進(jìn)行深入的研究。
本文在研究確定的軟模熱膨脹性能基礎(chǔ)上,進(jìn)一步對(duì)這種軟模材料的工藝性能進(jìn)行深入研究,掌握其基本力學(xué)性能,確定該種硅橡膠的澆鑄工藝窗口及硫化工藝條件,同時(shí)對(duì)該種材料用于RTM工藝進(jìn)行了構(gòu)件制備試驗(yàn),為其在大型復(fù)雜構(gòu)件中推廣應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。
2 實(shí) 驗(yàn)
2.1 原材料
COCA31-11加成型硫化有機(jī)硅模具橡膠:深圳市固加實(shí)業(yè)發(fā)展有限公司生產(chǎn)。
2.2 實(shí)驗(yàn)方法和儀器
2.2.1 硅橡膠粘度-溫度特性測(cè)試
將硅橡膠膠料兩組分加熱到所需的溫度后,將兩組分混合并攪拌一分鐘,再將混合后的膠料置于JWC-32C精密恒溫槽中,恒溫槽是上海思爾達(dá)科學(xué)儀器有限公司生產(chǎn),用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)法測(cè)定其粘度,粘度計(jì)是上海精密科學(xué)儀器有限公司生產(chǎn)的NDJ-5S數(shù)顯粘度計(jì)。
2.2.2 硅橡膠基本力學(xué)性能測(cè)試
硅橡膠基本力學(xué)性能測(cè)試方法及使用主要儀器見(jiàn)表1。
從圖2可以看出,隨溫度的升高,原材料混合體系的初始粘度雖然有所下降,有利于澆鑄過(guò)程的實(shí)施,但保持低粘度的時(shí)間太短,不能滿足澆鑄過(guò)程對(duì)時(shí)間的起碼要求。但在室溫下較低的粘度能保持20分鐘以上,為實(shí)現(xiàn)大件的澆鑄提供了可能性。事實(shí)上進(jìn)一步的測(cè)試表明該硅橡膠在30度溫度下需要76分鐘后開(kāi)始硫化,可滿足硅橡膠澆注工藝窗口要求,因此可以確定硅橡膠的澆鑄溫度在25度~30度之間比較合適。
硫化是硅橡膠模具制造的主要過(guò)程之一,在這個(gè)過(guò)程中硅橡膠要經(jīng)歷一系列復(fù)雜的化學(xué)變化,由液體變?yōu)楦邚椥泽w,從而獲得所要求的物理、化學(xué)和力學(xué)性能。加成型硅橡膠模具制造普遍采用兩段硫化法,基于經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù)的兩段硫化法有助于提高整個(gè)硅橡膠模具的硫化程度的均勻性,從而保證模具物理和力學(xué)性能,改善其抗壓縮永久變形性和尺寸穩(wěn)定性,延長(zhǎng)其使用壽命。廠方提供硅橡膠的硫化工藝為室溫硫化24小時(shí)后在80度~120度下后硫化0.5~1小時(shí),經(jīng)實(shí)驗(yàn)最終確定采用30度硫化24h、90度后硫化1h的硫化工藝。
3.2 硅橡膠基本力學(xué)性能及軟模試驗(yàn)效果
按照確定的澆鑄、硫化、后硫后等工藝條件制備出硅橡膠試件,測(cè)試硅橡膠的基本力學(xué)性能如表2所示。從表2可以看出,硅橡膠力學(xué)性能優(yōu)良并且離散性較小,說(shuō)明所確定的硅橡膠澆柱溫度及硫化工藝合理適用。
為了進(jìn)一步考察硅橡膠軟模在制備復(fù)合材料上的可行性,本文設(shè)計(jì)了一個(gè)具有典型內(nèi)部復(fù)雜結(jié)構(gòu)的構(gòu)件(圖1所示),初步澆注成型了硅橡膠軟模(圖3所示),并用軟模輔助RTM成型了碳纖維/環(huán)氧復(fù)合材料構(gòu)件(見(jiàn)圖4所示),軟模外形完整、尺寸準(zhǔn)確,而且利用軟模自身柔軟的特點(diǎn)解決了內(nèi)部復(fù)雜構(gòu)件的一次整體成型困難的問(wèn)題,制備出了外形完整的復(fù)合材料構(gòu)件,所制備的軟模經(jīng)數(shù)次高溫、高壓使用后,壓縮變形很小,性能無(wú)明顯下降,這也充分證明了COCA31-11可以作為軟模輔助RTM工藝中軟模材料使用。
如何依據(jù)軟模材料的熱膨脹性能和制品的形狀尺寸對(duì)軟模設(shè)計(jì),以及如何通過(guò)在成型過(guò)程中對(duì)軟模進(jìn)行工藝控制,來(lái)發(fā)揮軟模膨脹擠膠作用制得高纖維含量的復(fù)合材料構(gòu)件是以后研究的重要課題,總而方之,軟模輔助RTM具有極為廣闊的發(fā)展前景。
4 結(jié) 論
(1)通過(guò)粘度-溫度試驗(yàn)確定了COCA31-11硅橡膠澆鑄溫度為25~30度,在30度時(shí)其硫化時(shí)間為76分鐘;
(2)確定了COCA31-11硅橡膠的硫化工藝為:30度硫化24小時(shí)、90度后硫化1小時(shí),在此硫化工藝條件下制備的硅橡膠試件力學(xué)性能優(yōu)良,離散性較?。?br /> (3)用COCA31-11硅橡膠制備的軟模外形完整、尺寸準(zhǔn)確,用其輔助RTM制備的碳纖維復(fù)合材料構(gòu)件外形完整,并且COCA31-11軟模經(jīng)過(guò)數(shù)次使用后無(wú)明顯變形,證明此種硅橡膠可以用于RTM成型具有復(fù)雜內(nèi)部結(jié)構(gòu)的復(fù)合材料構(gòu)件。