文章對聚合物復(fù)合材料界面粘合理論的研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述，認(rèn)為各種理論均有一定的合理性及局限性，而在實(shí)際的復(fù)合材料中，其界面情況要比理論復(fù)雜得多，只有靈活運(yùn)用各種粘接理論，才可加深對界面的理解．同時，文章對粘合理論的研究前景和發(fā)展方向進(jìn)行了展望．

 

       聚合物復(fù)合材料如橡膠復(fù)合材料的性能除了與橡膠基體和增強(qiáng)材料f纖維、粉體等1性質(zhì)密切相關(guān)外，其界面性質(zhì)也有至關(guān)重要的影響．大量研究表明，由多種組分組成的復(fù)合材料的性能，并不是各單一組分性能的簡單加和，而是一種非線性的關(guān)系，良好的復(fù)合材料會產(chǎn)生1+1>2的協(xié)同效應(yīng)，具有各單一組分所不具備的特性．在復(fù)合材料整體中。各組分既起著各自的獨(dú)立作用。但又是相互依存的。這種相互依存關(guān)系是由組成復(fù)合材料的各組分之間的界面體現(xiàn)的．例如，界面上的化學(xué)效應(yīng)引起各組分間的化學(xué)反應(yīng)。形成新的界面層．因此，聚合物復(fù)合材料界面性質(zhì)的研究在高分子及材料科學(xué)領(lǐng)域越來越受到重視．
 

       橡膠制品大多是將橡膠與金屬、陶瓷、纖維等通過粘合而制成的復(fù)合材料，如輪胎、膠帶、防震避震橡膠以及其他諸多工業(yè)橡膠制品皆如此．因此，橡膠與這些骨架材料的粘合技術(shù)及理論可以說是橡膠工業(yè)中的一項重要基礎(chǔ)技術(shù)．
 

       粘合是兩個不同材料間通過界面緊密地結(jié)合在一起。并可通過界面?zhèn)鬟f機(jī)械力或功的狀態(tài)．把兩個界面結(jié)合在一起的界面力可以是范德華力、化學(xué)鍵、機(jī)械互鎖、靜電吸引或以上幾種力協(xié)同作用的結(jié)果．一般認(rèn)為，材料間的界面是一個至少有幾個分子層厚的多屢結(jié)構(gòu)。該界面層由材料的表面層以及材料相互作用而深入到內(nèi)部一定厚度的區(qū)域組成（圖1）．粘合體系的機(jī)械強(qiáng)度不僅取決于界面力，還取決于界面區(qū)以及材料本體相的機(jī)械強(qiáng)度
 

       橡膠基體與增強(qiáng)材料在結(jié)構(gòu)上有很大差異。因此其在化學(xué)性質(zhì)和物理性能上不甚相容，其界面并不是簡單的幾何面。不存在截然的分界面，而是包含著兩相逐步過渡區(qū)域的三維界面．界面區(qū)的化學(xué)組成、力學(xué)性能、分子排列、熱性能都呈連續(xù)性的梯度變化．界面相雖然很薄。卻有著極其復(fù)雜的結(jié)構(gòu)．

 

    在兩相復(fù)合過程中，會出現(xiàn)熱應(yīng)力、界面化學(xué)效應(yīng)和界面結(jié)晶效應(yīng)等．這些效應(yīng)引起的界面微觀結(jié)構(gòu)和性能特性的變化。對復(fù)合材料的宏觀性能產(chǎn)生直接的影響．由于聚合物復(fù)合材料界面的復(fù)雜性，因此常把界面區(qū)域當(dāng)作一個相或?qū)觼硖幚?，稱為界面相（Interphase）或界面層f Interlayer)，有關(guān)學(xué)者對界面粘合機(jī)理進(jìn)行了很多研究，各種理論均有其特點(diǎn)與局限性．目前可歸納為以下幾種．

 

1  化學(xué)鍵理論

       化學(xué)鍵理論是目前應(yīng)用最廣的一種理論。也是最古老的界面形成理論．此理論認(rèn)為兩物體接觸時，一種物質(zhì)表面上的官能團(tuán)與另一物質(zhì)表面上的官能團(tuán)起化學(xué)反應(yīng)，在兩者之間生成化學(xué)鍵結(jié)合，形成界面，從而產(chǎn)生良好的粘結(jié)強(qiáng)度．比如。硫化橡膠與銅之間的粘結(jié)、聚苯乙烯與銅之間的粘結(jié)等，前者經(jīng)電子衍射證明在界面形成了硫化銅，后者的聚苯乙烯片基經(jīng)氧氣等離子體處理之后，表面生成的- COOH、- OH等與銅反應(yīng)，經(jīng)X射線光電子能譜(XPS)分析證實(shí)聚苯乙烯與銅之間的粘結(jié)界面形成了配價鍵結(jié)合的銅一氧一聚合物的絡(luò)合物：難粘的聚烯烴材料，經(jīng)氧氣等離子體處理后。表面的- COOH，- C=0，- OH等含氧基團(tuán)可顯著提高與環(huán)氧樹脂的反應(yīng)能力。使界面形成化學(xué)鍵，大大地改善了粘結(jié)強(qiáng)度．同時合理調(diào)整材料表面的酸堿度，使表面發(fā)生酸堿反應(yīng)形成化學(xué)鍵，亦可提高粘合強(qiáng)度．界面有了化學(xué)鍵的形成，對粘結(jié)界面的抗水性和抗介質(zhì)腐蝕的能力有顯著提高，同時界面化學(xué)鍵的形成對抵抗應(yīng)力的破壞、防止裂紋擴(kuò)展的能力也有積極的作用．

 

2浸潤理論
 

       浸潤理認(rèn)為。若兩相物質(zhì)能實(shí)現(xiàn)完全浸潤，則表面能較高的一相物體表面的物理吸附將大大超過另一相物體的內(nèi)聚能強(qiáng)度，從而使兩相物體具有良好的粘合強(qiáng)度，這種理論認(rèn)為兩相物體間的結(jié)合模式屬于機(jī)械互鎖和浸潤吸附．其中機(jī)械粘合是一種機(jī)械互鎖現(xiàn)象，即一相物質(zhì)在固化過程中進(jìn)入另一相物體的空隙和凹凸不平之中形成機(jī)械錨固。而物理吸附主要為范德華力的作用．
 

3  變形層和抑制層理論
 

       在復(fù)合材料固化加工過程中，因為基體（尤指聚合物基體）與纖維的熱膨脹系數(shù)相差較大，纖維與基體界面上會產(chǎn)生附加應(yīng)力，這種附加應(yīng)力會使界面破壞而導(dǎo)致復(fù)合材料的性能下降．此外。在外載荷作用下，應(yīng)力在復(fù)合材料中的分布也是不均勻的，結(jié)果在界面上的某些部位發(fā)生應(yīng)力集中現(xiàn)象，使纖維與基體間的作用遭到破壞。從而使復(fù)合材料性能下降，當(dāng)增強(qiáng)材料經(jīng)處理劑處理后，能減緩以上幾種應(yīng)力的作用．據(jù)此，Kirloch和Kodokion對界面的形成及其作用機(jī)理提出了兩種理論：一種認(rèn)為，處理劑在界面上形成了一層塑性層，它能松弛界面的應(yīng)力、減少界面應(yīng)力的作用，這種理論稱為“變形層理論”：另一種則認(rèn)為，處理劑是界面區(qū)的組成部分。這部分是介于高棋量增強(qiáng)材料和低模量基體之間的中等模量物質(zhì)。能起到均勻傳遞應(yīng)力、減少界面應(yīng)力的作用，從而能增強(qiáng)復(fù)合材料的性能，這種理論則稱為“抑制層理論”．

 

4  吸附理論
 

       吸附理論認(rèn)為，粘合力主要是由膠粘體系的分子或原子在界面層相互吸附而產(chǎn)生的．膠粘劑分子與被粘物表面分子的相互作用過程有兩個階段．第一階段是液體膠粘劑分子借助于熱布朗運(yùn)動向被粘物表面擴(kuò)散，使兩者所有的極性基團(tuán)或鏈節(jié)相互靠近，在此過程中，升溫、施加接觸壓力、降低膠粘劑粘度等因素都有利于熱布朗運(yùn)動的加強(qiáng)，第二階段是吸附力的產(chǎn)生，當(dāng)膠粘劑分子與被粘物分子間的距離達(dá)到1~0.5 nm時，便產(chǎn)生相互吸引作用，并使分子間的距離進(jìn)一步縮短到能夠處于最穩(wěn)定的狀態(tài)．
 

       吸附理論正確地把粘合現(xiàn)象與分子間力的作用聯(lián)系起來，粘合力的大小與膠粘劑極性有關(guān)，但最主要的是取決于膠粘體系分子在接觸區(qū)的稠密程度．
 

5  擴(kuò)散理論
 

       兩種聚合物在具有相容性的前提下，當(dāng)它們相互緊密接觸時，由于分子的布朗運(yùn)動或鏈段的蠕動會產(chǎn)生相互擴(kuò)散現(xiàn)象，這種擴(kuò)散作用是聚合物一膠粘劑一聚合物表面的大分子相互穿越界面進(jìn)行的，擴(kuò)散的結(jié)果導(dǎo)致界面的消失和過渡區(qū)的產(chǎn)生，粘合體系借助擴(kuò)散作用形成了牢固的粘合結(jié)構(gòu)．
 

       在粘合體系中，適當(dāng)降低膠粘劑的相對分子量有助于提高擴(kuò)散系數(shù)，改善粘合性能．如天然橡膠通過適當(dāng)?shù)乃軣捊到?，可顯著提高粘合性能．聚合物分子鏈排列堆集的緊密程度不同，其擴(kuò)散行為顯著不同．大分子結(jié)構(gòu)中有空穴或分子間有空洞結(jié)構(gòu)者，其擴(kuò)散作用就比較強(qiáng)．?dāng)U散作用還受到兩聚合物的接觸時間、粘合溫度等因素的影響，一般是接觸溫度越高，時間越長，其擴(kuò)散作用也越強(qiáng)，由擴(kuò)散作用產(chǎn)生的粘合力就越高．

 

       Borozncui提出當(dāng)兩種聚合物在高于其玻璃化溫度(Tg)的條件下緊密接觸時，長鏈大分子將互相擴(kuò)散，使粘合界面消失，形成過渡區(qū)，從而產(chǎn)生牢固的結(jié)合．如聚碳酸酯的粘合，用適當(dāng)?shù)娜軇⑵浔砻嫣幚砗?，在壓力下可產(chǎn)生了很好的粘接，原先的界面不易看出，但存在一個過渡區(qū)．在過渡區(qū)，聚合物的結(jié)構(gòu)發(fā)生了一些變化。顯示出發(fā)生了相互擴(kuò)散．值得注意的是，只有當(dāng)溶劑使大分子鏈松動，并使有些大分子鏈遷移時，擴(kuò)散才有可能．因此對于具有相似的溶度參數(shù)、相容性好的兩聚合物在高于其Tg溫度條件下，相互擴(kuò)散是粘接的主導(dǎo)機(jī)理．Kaeble提出在界面上大分子鏈段互相擴(kuò)散必須滿足熱力學(xué)和動力學(xué)兩個條件。其中熱力學(xué)條件是膠粘劑與被粘物之間的相容性：動力學(xué)條件是高分子鏈段運(yùn)動有顯著的速度．
 

       Vasenin從最初的混合理論和液體相互擴(kuò)散理論出發(fā)論述了一系列理論的相互關(guān)系．對于聚合物的自粘，他認(rèn)為剝離所需要的力與剝離速度成正比，與接觸時間的1/4次方成正比，并與分子量的2/3次方成反比其中剝離強(qiáng)度隨時間的變化主要受擴(kuò)散因素的影響．

 

6結(jié)語
 

      綜上所述。利用各粘合理論解釋聚合物粘合機(jī)理均有一定的合理性與局限性，而在實(shí)際復(fù)合材料中。基體與增強(qiáng)材料間界面的形成與破壞是一個極其復(fù)雜的物理及化學(xué)變化過程，與此有關(guān)的物理及化學(xué)因素都會影響到界面的形成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、作用以及界面對復(fù)合材料性能的影響等。因而實(shí)際的界面要比理論復(fù)雜得多．由于不同學(xué)科背景的研究者所感興趣或切入點(diǎn)、側(cè)重點(diǎn)不同。致使界面研究帶有濃厚的學(xué)科特點(diǎn)，至今尚缺統(tǒng)一的認(rèn)識。同時也缺乏對界面的定量分析．因此目前尚需在三個方面有所突破。一是改善測試與表征手段，使所得數(shù)據(jù)更能真實(shí)反映界面的特征，建立材料表面與界面的數(shù)學(xué)模型；二是建立微觀結(jié)構(gòu)與宏觀性能的關(guān)系模型，使理論模型與試驗數(shù)據(jù)具有良好的相關(guān)性；三是進(jìn)一步改進(jìn)材料制備工藝，以制備性能優(yōu)異的復(fù)合材料．
 

       總之，聚合物復(fù)合材料界面粘合理論研究是一個極其錯綜復(fù)雜、且涉及多學(xué)科交叉的研究領(lǐng)域，只有靈活地運(yùn)用各種粘接理論，才可加深對粘接現(xiàn)象的了解，進(jìn)而做到對具體的粘結(jié)現(xiàn)象由定性描述到定量分析，從而進(jìn)一步豐富和發(fā)展復(fù)合材料界面粘合理論，使其更加系統(tǒng)、完善．