玻璃鋼作為新型的工程結(jié)構(gòu)材料聞世以來已有50多年歷史,國內(nèi)外已廣泛地應(yīng)用于各個領(lǐng)域,有關(guān)的各種性能和試驗方都進(jìn)行大量的研究,并取得了一批數(shù)據(jù),積累不少經(jīng)驗。用玻璃鋼應(yīng)用于防腐蝕工程,作為新型的非金屬防腐材料的地位亦日益提高,國內(nèi)外對其性能及其試驗方法作出不少工作。國外不少國家都制定了有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。玻璃鋼的耐藥品試驗世界各國都采用"靜態(tài)浸泡法",這與實際使用時玻璃鋼在腐蝕介質(zhì)中的行為存在著差距,因在實用中材料受引應(yīng)力、介質(zhì)流動、溫度梯度等動態(tài)條件的影響。但"靜態(tài)浸泡法"簡便可行,因素單一仍不失為基準(zhǔn)的方法。如果與動態(tài)條件實地掛片試驗相結(jié)合,可以獲得與實際使用較接近的結(jié)果。
在美國已建立的有關(guān)試驗方法和標(biāo)準(zhǔn)有ANSL/ASTM D543-67(1978年重新批準(zhǔn))塑料耐化學(xué)藥品的標(biāo)準(zhǔn)試驗方法;ANSL/ASTM D570-77塑料吸水率的標(biāo)準(zhǔn)試驗方法;ASTM C581-74(1978年重新批準(zhǔn))玻璃纖維增強熱固性塑料耐藥品性試驗標(biāo)準(zhǔn)方法。日本已建立的標(biāo)準(zhǔn)有JISK 7209-1975塑料吸水率以及沸水吸水率的試驗方法JISK7114-1980塑料 耐藥品性試驗方法。西德已建立的標(biāo)準(zhǔn),DIN 53393玻璃纖維增強塑料的試驗:化學(xué)藥品作用下的行為。國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)也建立了有關(guān)的標(biāo)準(zhǔn),ISO/R462—65塑料與化學(xué)物質(zhì)接觸后機械性能變化的測定。ISO/R 175-61 塑料耐藥品性的測定。
國內(nèi)盡管玻璃鋼已在耐腐蝕領(lǐng)域方面已顯示其優(yōu)越性,但其試驗方法的研究,遠(yuǎn)遠(yuǎn)跟不上其發(fā)展,由于沒有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn),各單位測試的數(shù)據(jù)差異甚大,沒有相對可比性。近年來國內(nèi)有關(guān)部門各自對此項工作進(jìn)行操作研究。如北京師范大學(xué)、冶金部建科院對3301聚酯玻璃鋼的耐腐蝕試驗,北京化工學(xué)院對環(huán)氧玻璃鋼;華東化工院對323聚酯玻璃鋼的耐腐蝕試驗及機理探討;上海石化總廠玻璃鋼在多種化纖介質(zhì)下的腐蝕試驗;上海材料所、上海玻璃鋼研究所、蘭州化機所等單位的腐蝕試驗及評定方法探討?;げ吭?5年委托上海醫(yī)藥設(shè)計院組織有關(guān)單位開展玻璃鋼腐蝕試驗方法的研究。自國家標(biāo)準(zhǔn)局成立了纖維增強塑料標(biāo)準(zhǔn)化分技術(shù)委員會后,建材工業(yè)部和分技術(shù)委員會下達(dá)建立一系列耐腐蝕試驗方法標(biāo)準(zhǔn)的科研任務(wù)。華東化工學(xué)院根據(jù)任務(wù)對"不飽和聚酯樹玻璃纖維增強塑料耐化學(xué)藥品性試驗方法"開展了工作。在北京師范大學(xué)、廣西玻璃鋼廠、化工部化工設(shè)備技術(shù)中心站等單位的協(xié)作下,己完成了標(biāo)準(zhǔn)制訂工作,國家標(biāo)準(zhǔn)局批準(zhǔn)后于1984年1月1日起實施。
2 不飽和聚酯樹脂玻璃纖維增強塑料耐化學(xué)藥品牲試驗方法國家標(biāo)準(zhǔn)介紹
2.1 適用范圍
標(biāo)準(zhǔn)從名稱上看,是僅限于不飽和聚酯樹脂玻璃纖維增強塑料。雖然國內(nèi)在耐腐蝕方面應(yīng)用的還有酚醛環(huán)氧和呋喃等玻璃纖維增強塑科,但由于各類樹脂的耐蝕性存在著一定差異,同時考慮到原有的工作基礎(chǔ)、實驗條件等因素,因此先建立一個標(biāo)準(zhǔn)是合適的。有關(guān)環(huán)氧、酚醛等玻璃鋼耐化學(xué)藥品性方法標(biāo)準(zhǔn),由其他單位在工作。為了與纖維增強塑料術(shù)語及其定義(國家標(biāo)準(zhǔn))相一致,又為了使標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)題能清楚地反映標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容,把“玻璃鋼”一詞改為“玻璃纖維增強塑料”。而國內(nèi)通常稱“化學(xué)腐蝕”一詞,易于使人誤解為單純的化學(xué)腐蝕,而忽視物理腐蝕現(xiàn)象,為了反映在化學(xué)藥品中浸泡的全貌,故稱“耐化學(xué)藥品性”。這個標(biāo)準(zhǔn)在開始制訂時曾考慮與評定標(biāo)準(zhǔn)一起制訂,但國內(nèi)外對評定標(biāo)準(zhǔn)的分級和某些規(guī)定上均存在較大分歧,再則國內(nèi)外有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)如ISO,DIN,ASTM等也只規(guī)定試驗方法。故標(biāo)準(zhǔn)工作組決定把試驗方法的評定標(biāo)準(zhǔn)分二步進(jìn)行,經(jīng)一段時間施行,積累一定數(shù)據(jù),再制訂評定標(biāo)準(zhǔn)。
2.2 試驗條件和測定項目。
增強塑料在化學(xué)介質(zhì)中同時受到化學(xué)腐蝕和物理腐蝕的作用,且界面的粘結(jié)狀態(tài)對整個材料的耐腐蝕性影響很大。其行為是復(fù)雜的,涉及到多方面腐蝕機理,如材料實際使用處于動態(tài)的化學(xué)介質(zhì)中,因素更為復(fù)雜,如應(yīng)力、化學(xué)介質(zhì)的流動,溫度變化、沖擊等??恳粋€標(biāo)準(zhǔn),不可能把所有因素都考慮進(jìn)去。故本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定把材料置于靜態(tài)化學(xué)介質(zhì)中定期浸泡取樣試驗的方法。
試驗用介質(zhì),標(biāo)準(zhǔn)中采用ASTM-C581相同的方式,即在附錄中列出試驗解質(zhì)的首選表和增選表,首選表包括酸、堿以及極性、非極性常用有機溶劑共10種,增選表包括擴大試驗解質(zhì)11種;標(biāo)準(zhǔn)中還規(guī)定可根據(jù)技術(shù)要求再增選其他試驗介質(zhì)和生產(chǎn)中的化學(xué)解質(zhì)。
試驗溫度在標(biāo)準(zhǔn)中根據(jù)國內(nèi)外大部份資料所采用的常溫(10~35℃)和80℃二級,還規(guī)定可模擬實際使用溫度進(jìn)行試驗。試驗期分常溫和加溫二種,常溫為1、15,30、90、180、360天,加溫為1、7、14、21、98天。
試驗測定項目在標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定為四項:試樣外觀,試驗解質(zhì)外觀,巴氏硬度,彎曲強度。這與ASTM-C581是相同的。這里沒有國內(nèi)普遍使用的重量變化率,從我們起草過程中,從征求意見和討論中都發(fā)現(xiàn)、該項目對樹脂澆注體耐化學(xué)藥品性測定比較適宜,對纖維增強塑料時測定誤差較大;此外在稱量時是稱干重還是濕重,尚有爭論。而且,重量變化率受試樣制備的工藝因素影響較大,與原材料的選擇、試樣樹脂含量等因素均有關(guān)系,故核項就沒有列入測定項目。若有單位由于技術(shù)要求測定重量變化率時,仍可參照ISO R175推薦標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。鑒于國內(nèi)已有巴氏硬度計生產(chǎn)和相應(yīng)的目標(biāo)建立,故根據(jù)國外的常用測定項目,把巴氏硬度列入標(biāo)準(zhǔn)。
2.3 試樣。
國外耐化學(xué)藥品性試驗的試樣,都采用玻璃纖維表面氈和短切氈等增強材料,樹脂含量一般在75%以上,但國內(nèi)這類纖維制品處于試制階段。目前大都采用無捻粗紗方格玻璃布來制備玻璃鋼,相應(yīng)的樹脂含量約為50%左右。因此在標(biāo)準(zhǔn)中對增強材料不作規(guī)定,同時考慮到要提高樹脂含量,故在標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定試樣樹脂含量應(yīng)大于50%。
為了使一批試樣的均一性,盡可能在一塊板上取下試樣做一批試驗。但由于材料、技術(shù)和工藝等條件限制,板材不可能做得太大,標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定,先做成300*3O0*3.2 mm的玻璃鋼板材,切割出130*130*3.2mm的試樣四塊。在起草標(biāo)準(zhǔn)時對不同試樣的彎曲強度的標(biāo)準(zhǔn)差和離散系數(shù)進(jìn)行計算,離散系數(shù)在0.1左右??梢娺@種規(guī)格的板材是可作為浸泡試驗取樣的板材。且有制作方便,模具易得、厚度比較均勻等優(yōu)點。
關(guān)于試樣的形式在標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定130x130mm的板材浸泡,浸泡結(jié)束取出后再切割成彎曲試樣。板材在浸泡前應(yīng)采用與板材相同的樹脂膠液封邊,封邊可采用華東化工學(xué)院提供的有效而簡便的封邊技術(shù)。采用這種形式與實際使用相一致,材料在解質(zhì)中不是端面接觸解質(zhì)的。從實驗中也可得出,化學(xué)解質(zhì)在試樣中的擴散系數(shù),在不封邊的切割面上比平面上大數(shù)千倍,而封邊后只相差二倍。
2.4 試驗方法
玻璃鋼板材的浸泡試驗是在帶蓋廣口玻璃容器,加溫試驗必須帶有回流冷凝器,容積要能放得下130xl30mm的扳材數(shù)塊(包括各期令試樣)。試驗步驟:首先把制備好的試樣進(jìn)行試樣狀態(tài)調(diào)節(jié),按GB1446-83;過去我們都不注意,因試驗隨溫度、濕度和存放時間不同,往往會發(fā)生同一試樣離散系數(shù)很大。隨后就測定原始數(shù)據(jù)。同時把試樣浸入試驗解質(zhì)并達(dá)試驗溫度,此時作為試驗的開始時間。按期齡取佯,記錄試樣和化學(xué)解質(zhì)的外觀變化。取出試樣用自來水沖洗千凈,再用濾紙吸干表面水份,在常溫、常濕(RH45-75%)下存放30分鐘,接著進(jìn)行巴氏硬度測定,測定格位應(yīng)在離試樣邊緣25mm附近,并保證不影響彎曲強度測定。根據(jù)規(guī)定加工成彎曲試樣5根,封裝在塑料袋中,在48小時內(nèi)作彎曲強度測定。如果在浸泡過程發(fā)現(xiàn)試樣分層、起泡等嚴(yán)重破壞現(xiàn)象則該項試驗終止。標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了化學(xué)解質(zhì)的更換周期,參照ASTM-C581的規(guī)定常溫按30、90、180天更換,加溫試驗按7、14、21天更換。在這個標(biāo)準(zhǔn)中 還規(guī)定了化學(xué)解質(zhì)的用量,這在國內(nèi)原不作規(guī)定,考慮到解質(zhì)的濃度對試驗試樣耐化學(xué)藥品性的影響,參照國外標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定為每平方厘米試樣表面積應(yīng)不少于3m1。
3、存在問題,
3.1 這個標(biāo)準(zhǔn)從無到有是前進(jìn)了一步,但是不飽和聚酯樹脂用于耐腐蝕產(chǎn)品的量比環(huán)氧樹脂用量少,雖然在壞氧、酚醛以及統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)制訂前可以套用,但總還未達(dá)到要求,故建議要加快其他樹脂玻璃鋼的耐腐蝕試驗方法的標(biāo)準(zhǔn)的制訂。
3.2 在耐腐蝕玻璃鋼結(jié)構(gòu)中起耐腐蝕決定作用的是樹脂,而目前的增強材料無法做高樹脂含量,ASTMC-581中 樹脂含量要求85%以上,但由于國內(nèi)無表面氈、短切氈的商品供應(yīng),用布能做到55%以上已很難。因此要切實解決用于耐腐蝕的增強材料,迫在眉睫。
3.3 試驗設(shè)備的落實也是標(biāo)準(zhǔn)能否推廣的關(guān)鍵,我們試驗時采用的是特制訂做的大口徑帶標(biāo)準(zhǔn)磨口冷凝器器玻璃干燥器,而國內(nèi)其他單位就難以解決。
3.4 在標(biāo)準(zhǔn)預(yù)審及審定時有不少單位提出動態(tài)試驗、評定標(biāo)準(zhǔn)、應(yīng)力腐蝕,使用壽命確定等問題,以至有人提出在某種解質(zhì)的極限溫度、極限濃度等。有些工作及問題對于耐腐蝕材料的使用者是極須知道的,但限于人力、物力及技術(shù)上等等原因無法一一解決。