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熱固性碳纖維預(yù)浸料用環(huán)氧類基體樹脂

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2014-10-24  來源:復(fù)材應(yīng)用技術(shù)網(wǎng)  瀏覽次數(shù):446
 
       碳纖維預(yù)浸料就是把基體樹脂浸漬在碳纖維中制成片狀的疊層材料,現(xiàn)已成為廣泛應(yīng)用于纖維增強復(fù)合材料設(shè)計與制造工藝的一類中間材料。作為復(fù)合材料的中間材料,預(yù)浸料的性質(zhì)可以直接影響到復(fù)合材料的優(yōu)劣,除自身具有優(yōu)良的粘結(jié)性能外還應(yīng)具有良好的韌性和模量等性能優(yōu)勢。對于復(fù)合材料的設(shè)計來說,預(yù)浸料是具有一定力學(xué)性能的結(jié)構(gòu)單元,如何提高預(yù)浸料性能的關(guān)鍵則在于預(yù)浸料用的樹脂體系與增強纖維之間的結(jié)合性。

       高性能碳纖維增強樹脂基復(fù)合材料以其高比強、高比模、性能可設(shè)計性及綜合性能優(yōu)異等特點在航空、航天、兵器和艦船等領(lǐng)域得到普遍重視,并已在航空航天領(lǐng)域得到了較廣泛的應(yīng)用。

       隨著近年來碳纖維預(yù)浸料產(chǎn)品從航空航天到再生能源的廣泛應(yīng)用,它正迅速發(fā)展并成為廣大應(yīng)用復(fù)合材料的理想選擇。實際上,由于預(yù)浸料被廣泛接受和面臨一些新的市場機遇,目前預(yù)浸料基體樹脂行業(yè)在整體上頗具吸引力。
    作為熱固性樹脂的代表,環(huán)氧樹脂具有良好的物理化學(xué)性能,介電性能良好,變定收縮率小,制品尺寸穩(wěn)定性好,硬度高,柔韌性較好,對堿及大部分溶劑穩(wěn)定。而良好的粘結(jié)性能、優(yōu)良的浸潤性和工藝性能,對于制造高性能的碳纖維預(yù)浸料具有其不可替代的作用。

       預(yù)浸料從20世紀(jì)40年代末期開始采用,直到20世紀(jì)60年代末70年代初,高性能增強纖維如:碳纖維、芳綸等相繼問世,預(yù)浸料才有了長足的進(jìn)步發(fā)展。隨著碳纖維性能的不斷提高,促進(jìn)了碳纖維預(yù)浸料的研究和開發(fā),工藝技術(shù)日趨成熟,應(yīng)用范圍不斷擴大,世界上各大預(yù)浸料生產(chǎn)商也密切注視市場競爭動態(tài),力圖占有盡可能多的市場份額。碳纖維預(yù)浸料快速發(fā)展,要求我們在實現(xiàn)生產(chǎn)規(guī)?;耐瑫r,更要做好預(yù)浸料基體樹脂的研究,從根本上提高碳纖維預(yù)浸料的性能。碳纖維預(yù)浸料專用樹脂基體的開發(fā)研究作為碳纖維復(fù)合材料開發(fā)利用的前提工作,必將對碳纖維預(yù)浸料復(fù)合材料的發(fā)展奠定堅實的技術(shù)基礎(chǔ)。此項研究的開發(fā)利用將為碳纖維材料在航空航天、潛艇、原子能、運動器材、密封材料、剎車材料、音響材料及高檔民品等先進(jìn)復(fù)合材料的應(yīng)用上提供一個廣闊的空間,實現(xiàn)碳纖維復(fù)合材料的應(yīng)用產(chǎn)業(yè)鏈。

    1、國內(nèi)外生產(chǎn)及科研情況概述

    1、1國外生產(chǎn)及科研情況

    日本東邦特耐克絲(Toho?。裕澹睿幔┯邢薰拘紤?zhàn)略轉(zhuǎn)向碳纖維預(yù)浸料,用以大力加強在全球航空市場的戰(zhàn)略舉措。該公司使用聚醚醚酮熱塑性樹脂的碳纖維復(fù)合材料,用于空中客車A350寬體飛機上的技術(shù)已得到確認(rèn)。同時熱固性樹脂苯并嗪的碳纖維復(fù)合材料,用于A380飛機的技術(shù)核查已經(jīng)完成。東邦稱,對碳纖維復(fù)合材料在航空市場上的需求,預(yù)計將從目前5?。埃埃埃簦嵩鲩L至2015年1萬t以上和2025年約2萬t。

       瑞士固瑞特公司(Gurit)也在預(yù)浸料產(chǎn)業(yè)上有了長期的發(fā)展計劃。為高要求結(jié)構(gòu)用途研發(fā)的spar?。校颍澹纾裕?nbsp;產(chǎn)品是一種用于厚層合段的單向預(yù)浸料,是專為風(fēng)輪葉片主梁而設(shè)計的材料。另一種產(chǎn)品WE91LE是WE9系列環(huán)氧預(yù)浸料的新品種,它具有較低的放熱特性,無需中間的暫停時間,可在現(xiàn)有的和新的成型工藝中優(yōu)化固化作業(yè),從而進(jìn)一步縮短周期時間,提高生產(chǎn)率。它可以在85℃的溫度下固化,但也可以在120℃下用65min固化,以加快部件的制造。這種預(yù)浸料脫離儲存后的適用期為60d(21℃)

       預(yù)浸料是赫氏(Hexcel)公司的一大業(yè)務(wù)。2008年該公司推出了專為風(fēng)力發(fā)電機葉片的殼體、主梁和根部研發(fā)的一種名為HexPly?。停保沟男驴铑A(yù)浸料。在此基礎(chǔ)上該公司生產(chǎn)的Hex-Ply?。停保诡A(yù)浸料具有HexPly?。停瓜盗蓄A(yù)浸料產(chǎn)品同樣的力學(xué)性能和操作性能。它使用更安全,對環(huán)境更友好。在航空市場上,赫氏公司HexTow中模量碳纖維增強的HexPly 增韌環(huán)氧預(yù)浸料已獲得一項價值40~50億美元的合同。值得一提的是赫氏公司不久前又推出一種不用熱壓罐固化的新式預(yù)浸料HexPly M56。Hex-PlyM56用簡單的真空固化爐就可獲得同樣的品質(zhì)和性能,節(jié)省了熱壓罐設(shè)備的投資和運行。

       英國先進(jìn)復(fù)合材料集團公司(ACG)制造多種飛機內(nèi)部用預(yù)浸料,這些預(yù)浸料使用不同規(guī)格的環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂和雙馬來酰亞胺樹脂體系和碳纖維、玻璃纖維等增強材料。在飛機內(nèi)部應(yīng)用中,ACG的預(yù)浸料展現(xiàn)了優(yōu)良的防火特性,使各部件達(dá)到了強制性的規(guī)章要求。
    
       1.2國內(nèi)生產(chǎn)及科研情況

       由于預(yù)浸料產(chǎn)品的性能優(yōu)異,已經(jīng)成為碳纖維工業(yè)中頗有地位的一個技術(shù)核心,而針對不同應(yīng)用領(lǐng)域預(yù)浸料基體樹脂的開發(fā)研究已逐漸凸顯出來。我國近年來也有很多企業(yè)和科研院所對預(yù)浸料產(chǎn)品的開發(fā)研制進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,盡管與國際各大企業(yè)相比還有一定的差距,但是從研發(fā)到生產(chǎn)工藝上都有了較大的提高。

       沈陽中恒新材料有限公司生產(chǎn)了一系列的碳纖維復(fù)合產(chǎn)品。根據(jù)碳纖維含量不同有多種ZF系列牌號的碳纖維預(yù)浸料。嘉興中寶碳纖維有限責(zé)任公司于2002年引進(jìn)歐洲先進(jìn)預(yù)浸料生產(chǎn)線,具有年生產(chǎn)碳纖維、芳綸、玻璃纖維及其織物預(yù)浸料300萬m2 的能力。目前,該公司產(chǎn)品已經(jīng)廣泛應(yīng)用于體育休閑制品和工業(yè)制品中。晶華寶利來碳纖維布制造有限公司引進(jìn)國際上具有21世紀(jì)先進(jìn)水平的碳纖維制造設(shè)備,可以根據(jù)用戶不同需求生產(chǎn)各種規(guī)格的碳纖維布、復(fù)合預(yù)浸布、單向玻璃纖維布、環(huán)氧布及建筑補強加固用碳纖維片材。
    
       此外,中國電子科技集團公司第39研究所、西安工程科技學(xué)院、北京航空材料研究院、北京化工大學(xué)、北京玻璃鋼研究設(shè)計院等科研院所都對預(yù)浸料的基體樹脂進(jìn)行了開發(fā)研究,對我國碳纖維預(yù)浸料基體樹脂的發(fā)展起到了很大的推動作用。

       壓縮天然氣因其環(huán)保的能源概念越來越多的應(yīng)用在汽車動力上,隨之而來帶動了天然氣儲罐的蓬勃發(fā)展。為確保安全,復(fù)合材料廣泛應(yīng)用在天然氣儲罐的纏繞修復(fù)上。碳纖維預(yù)浸料復(fù)合材料因其質(zhì)輕、強度高、安全性高、減震性好等優(yōu)異特點已經(jīng)備受關(guān)注。

       隨著吉林石化公司千噸碳纖維項目生產(chǎn)裝置的建設(shè)與投產(chǎn),“十二五”期間,高性能的T700、T800碳纖維及千噸碳纖維的生產(chǎn)都將對我國碳纖維產(chǎn)業(yè)起到一定的推動作用。作為復(fù)合材料的中間體,碳纖維預(yù)浸料的研發(fā)工作迫在眉睫。如何適應(yīng)市場的變化,將碳纖維產(chǎn)品真正地廣泛應(yīng)用到國民經(jīng)濟的各個方面,碳纖維預(yù)浸料的研發(fā)將是個瓶頸。

       2·預(yù)浸料用環(huán)氧樹脂合成和調(diào)配方案

       針對于國內(nèi)外碳纖維預(yù)浸料專用樹脂基體的研究工作,鑒于各種預(yù)浸料生產(chǎn)的方法,制備熱固性的碳纖維預(yù)浸料更能適應(yīng)國民生產(chǎn)生活的需要,并且可以更加適用于干法制備碳纖維預(yù)浸料。作為熱固性樹脂的代表,環(huán)氧樹脂具有良好的物理化學(xué)性能和介電性能,變定收縮率小,制品尺寸穩(wěn)定性好,硬度高,柔韌性較好,對堿及大部分溶劑穩(wěn)定。目前環(huán)氧樹脂品種主要是雙酚A型環(huán)氧,其次是溴化雙酚A 型環(huán)氧和酚醛型環(huán)氧。

        傳統(tǒng)的低粘度環(huán)氧樹脂生產(chǎn)主要由NaOH催化的一步法和離子催化的二步法制備,分別通過形成酚鈉鹽,脫HCl形成一縮水甘油醚,再脫HCl形成二縮水甘油醚的方法和雙酚A 于環(huán)氧氯丙烷(ECH)縮合形成氯醇醚,氯醇醚脫HCl形成二縮水甘油醚方法制備。其中無論哪種方法形成的一縮水甘油醚和二縮水甘油醚都可繼續(xù)與雙酚A、ECH 作用形成高分子質(zhì)量的多縮水甘油醚??刂贫s水甘油醚的生成和促進(jìn)醚化雙酚反應(yīng),避免鏈增長反應(yīng),都是控制環(huán)氧樹脂粘度的有效手段,結(jié)合生產(chǎn)實踐的需要可以系統(tǒng)地考察調(diào)配。

       2.1 各種工業(yè)或?qū)嶒炇抑苽浞椒?br />
       如圖1所示,該生產(chǎn)設(shè)計路線中,環(huán)氧樹脂的合成包含醚化和閉環(huán)兩步反應(yīng),在反應(yīng)初期,過量ECH 的加入對醚化反應(yīng)是十分有利的;ECH 大量過量,可抑止分子鏈之間的反應(yīng),避免分子鏈的增長,順利制得低相對分子質(zhì)量樹脂,但過剩的ECH的繼續(xù)存在對閉環(huán)反應(yīng)非常有害,容易導(dǎo)致ECH與醚化產(chǎn)物的進(jìn)一步加成,從而使相對分子質(zhì)量值偏高、相對分子質(zhì)量分布不均勻以及粘度增大,因此在醚反應(yīng)結(jié)束后,盡可能地蒸出過剩的ECH,生產(chǎn)方法采用共沸脫水法,即水和ECH 共沸蒸出經(jīng)冷凝后上層水返回反應(yīng)體系,下層ECH回收經(jīng)處理后再使用。共沸脫水法不僅縮短了反應(yīng)時間,而且使脫ECH 反應(yīng)溫度大大降低,對產(chǎn)品樹脂的色澤有利[18-22]。
            
       2.2 碳纖維預(yù)浸料對樹脂基體的要求

        碳纖維預(yù)浸料除體現(xiàn)了碳纖維增強纖維的優(yōu)異性能外,樹脂基體的性能也會原封不動地被帶到復(fù)合材料及其構(gòu)件中,是復(fù)合材料性能的基礎(chǔ),復(fù)合材料成型時的工藝性能和力學(xué)性能取決于碳纖維預(yù)浸料的性能。通常對碳纖維預(yù)浸料的主要要求有以下幾點:

      (1)樹脂基體和碳纖維的相容性要好。碳纖維碳化過程后,經(jīng)過上漿劑等表面處理后與樹脂基體的相容性會有明顯的提高,而現(xiàn)在普遍所采用的上漿劑中一般都含有少許環(huán)氧類樹脂成分,因為作為碳纖維預(yù)浸料用的環(huán)氧樹脂可以提高復(fù)合材料的層間強度。

     (2)樹脂基體要有適當(dāng)?shù)恼承院弯伕残浴τ跇渲w來說,粘性不宜太大,以便鋪層涂膜時粘度過大不易控制預(yù)浸料的均勻性;粘性也不能太小,以使在工作溫度下2塊預(yù)浸料能粘貼在一起不至分開,而影響其加工工藝。一般來說,對于碳纖維預(yù)浸料用環(huán)氧樹脂的最理想狀態(tài)是夏天不粘手,冬天不脆硬。而單一的環(huán)氧樹脂類型是無法滿足這一理想狀態(tài)的,因此要根據(jù)碳纖維預(yù)浸料的具體應(yīng)用性能而進(jìn)行多種環(huán)氧樹脂類型的復(fù)配來實現(xiàn)。

     (3)樹脂含量的控制要適中。針對于不同預(yù)浸料形式,樹脂含量的調(diào)節(jié)是不同的,根據(jù)碳纖維絲束的性能不同,一般單向預(yù)浸料的樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)可控制在30%~33%左右,而對于織物預(yù)浸料而言,由于碳纖維織物需要與基體樹脂有更多的浸潤點,其樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以相應(yīng)提高到40%左右。

    (4)揮發(fā)分含量要盡可能得小。一般預(yù)浸料的揮發(fā)分質(zhì)量分?jǐn)?shù)要控制在2%以下,以降低復(fù)合材料中的孔隙含量,提高復(fù)合材料的力學(xué)性能。與此同時也有利于保護環(huán)境和保障人體的生命安全。
    工藝性能、力學(xué)性能、耐熱性等方面的要求詳見表1。
            
       為了滿足碳纖維預(yù)浸料專用的環(huán)氧樹脂調(diào)配要求,近年來有很多研究小組進(jìn)行了多方面的探討,研究結(jié)果表明,預(yù)浸料用專用環(huán)氧樹脂大多為酚醛型和雙酚A 型環(huán)氧樹脂。其中酚醛型環(huán)氧樹脂可提高樹脂體系的反應(yīng)活性和耐熱性,雙酚A型環(huán)氧樹脂可調(diào)節(jié)樹脂體系的粘度。

       HajimeKishi等[23]以雙官能度的雙酚A 型和三官能度的酚醛型環(huán)氧樹脂或更多的組合物為基體制備了碳纖維預(yù)浸料。大背戶浩樹等[24]研究了碳纖維預(yù)浸料,所用的樹脂基體多為雙酚縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂、酚醛縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂及少量縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂的組合。洼寺一直等[25]將液態(tài)雙酚A 型環(huán)氧樹脂、固體雙酚A型環(huán)氧樹脂和甲酚酚醛型環(huán)氧樹脂組合作為基體制備了可用于運動器材的預(yù)浸料。張旭玲等[13]指出,適于預(yù)浸料的樹脂體系最好是液體雙酚A型環(huán)氧樹脂與固體雙酚A型環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂并用。目前可適用的低粘度液體雙酚A 環(huán)氧樹脂有Shell公司的Epikote828、Dow 公司的D.E.R?。常常?、大連齊化的DYD 128和無錫樹脂廠的E-52D。高粘度固體雙酚A環(huán)氧樹脂有Shell公司的Epikote?。保埃埃?、Dow 公司的D.E.R?。叮罚?。低粘度酚醛環(huán)氧樹脂有Dow公司的D.E.N431。高粘度酚醛環(huán)氧樹脂有Dow公司的D.E.N438。具體的物性指標(biāo)見表2。

      2.3 基體樹脂的選擇和調(diào)配

      基體樹脂的選擇和調(diào)配。環(huán)氧樹脂因其反應(yīng)原料選擇的不同以及反應(yīng)條件各個環(huán)節(jié)的不同,其性能有著明顯的差別。針對天然氣瓶為應(yīng)用背景的碳纖維預(yù)浸料產(chǎn)品,在基體樹脂的選擇和調(diào)配上,不但要保證環(huán)氧樹脂基體的產(chǎn)品質(zhì)量性能的穩(wěn)定,還要求與碳纖維增強纖維相結(jié)合。

       2.3.1樹脂調(diào)配過程中均勻性的控制

       在制備環(huán)氧樹脂基體過程中,控制調(diào)配反應(yīng)的熱傳質(zhì)不均、局部反應(yīng)過快等因素,選擇好催化劑和促進(jìn)劑的用量,可控制基體樹脂在調(diào)配過程中的均勻性。從控制初期的投料量,選擇活性較小的促進(jìn)劑,提高攪拌效率等多方面協(xié)調(diào)考察。

       2.3.2 基體樹脂粘度的控制

       制基體樹脂粘度,減少預(yù)浸料皺紋的產(chǎn)生。確定適合的樹脂粘度,滿足表面平整、均勻的預(yù)浸料產(chǎn)品的需要。如何減少預(yù)浸料橫向皺紋的產(chǎn)生也是對碳纖維預(yù)浸料專用樹脂基體考核的一個重要指標(biāo)。上下隔離膜應(yīng)能與預(yù)浸料均勻地貼合,既不能使預(yù)浸料樹脂粘性太大讓膠轉(zhuǎn)移到隔離膜上,也不能夠使預(yù)浸料樹脂粘性太小讓預(yù)浸料與隔離膜不能貼合造成收卷時預(yù)浸料產(chǎn)生橫向起皺。因此要得到分子質(zhì)量和粘度均一穩(wěn)定的環(huán)氧基體樹脂產(chǎn)品,才能保證碳纖維預(yù)浸料產(chǎn)品的表面光滑平整。

        2.4 工藝流程及設(shè)備

        針對碳纖維預(yù)浸料樹脂基體開發(fā)的要求,選擇更加簡便的環(huán)氧樹脂的復(fù)配方案,可以更快更直接地應(yīng)用到碳纖維預(yù)浸料生產(chǎn)實踐中,其具體的實驗路線如圖2所示。
           
       該生產(chǎn)設(shè)計路線中,基體樹脂的選擇是決定預(yù)浸料質(zhì)量的關(guān)鍵。既要保證對固化時間的控制,又可以通過控制樹脂體系的粘度來調(diào)整預(yù)浸料的粘接性能。但在通常狀況下,單一的樹脂很難達(dá)到合適的預(yù)浸料生產(chǎn)指標(biāo),通常采用幾種不同環(huán)氧樹脂的組合來實現(xiàn)。其中酚醛型環(huán)氧可提高樹脂體系的反應(yīng)活性和耐熱性,雙酚A型環(huán)氧樹脂可調(diào)節(jié)樹脂體系的粘度。

       熱熔法預(yù)浸料需要在室溫下具備一定的貯存期,因此固化體系通常采用改性脂肪族胺、芳香族二胺、雙氰胺等潛伏性固化劑。其中,雙氰胺由于價格低及加工性好,是最為常見的一種固化劑。由于雙氰胺固化劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)極性高,在環(huán)氧樹脂中的溶解性不好,而且要在較高溫度下(150℃)固化環(huán)氧樹脂。在固化體系中加入促進(jìn)劑就可以解決上述的問題,典型的促進(jìn)劑有脲類化合物、咪唑化合物等可以有效地降低固化溫度。催化劑能在較高的溫度下加速環(huán)氧樹脂與固化體系的反應(yīng),而在低溫能夠保持潛伏狀態(tài),因此可以更加合理地控制環(huán)氧樹脂的固化。針對于碳纖維預(yù)浸料增強環(huán)氧樹脂,環(huán)烷酸鈷、辛酸鈷、硬脂酸鈷作為催化劑已經(jīng)有了一定的前期研究基礎(chǔ)。

       2.5 碳纖維預(yù)浸料用環(huán)氧樹脂的固化體系

       碳纖維預(yù)浸料用環(huán)氧樹脂的固化體系一般包括固化劑、促進(jìn)劑和催化劑3種類型。在環(huán)氧樹脂調(diào)配的過程中,除了樹脂的預(yù)熱和調(diào)配比例外,固化體系的選擇制備對整個調(diào)配過程有著至關(guān)重要的作用。

       2.5.1 固化劑的選擇

       由于預(yù)浸料需要在室溫下具備一定的貯存期,因此通常采用具有潛伏性的固化體系。潛伏性的固化劑通常為分散型固化劑,常溫下為固態(tài)且無法溶解于環(huán)氧樹脂中。雙氰胺由于價格便宜和良好的加工性,成為預(yù)浸料用環(huán)氧樹脂體系最常用的一種潛伏性固化劑。

       2.5.2 促進(jìn)劑的選擇

       在固化體系中選擇促進(jìn)劑的主要作用是提高雙氰胺類化學(xué)結(jié)構(gòu)極性較高的分子在環(huán)氧樹脂中的溶解性。此外,由于雙氰胺一般需要在150℃下才能固化環(huán)氧樹脂,而促進(jìn)劑的加入可以有效地降低雙氰胺的固化溫度,而理想的固化溫度可以降至120℃,適合于中溫?zé)崛鄯ㄖ苽涮祭w維預(yù)浸料。常用的促進(jìn)劑主要以脲類衍生物和咪唑類改性產(chǎn)物為雙氰胺的常用促進(jìn)劑,不但可以起到提高雙氰胺溶解性和降低固化溫度的作用,還可以明顯提高固化劑在室溫下的貯存時間。

       2.5.3 催化劑的選擇

       針對于碳纖維預(yù)浸料用環(huán)氧樹脂的催化劑,要求其在較高的溫度下加速環(huán)氧樹脂與固化體系的反應(yīng),而在低溫能夠保持潛伏狀態(tài),即在低溫下不催化固化反應(yīng)。催化劑的合理添加是有利于控制環(huán)氧樹脂的固化的,對于進(jìn)行熱熔法碳纖維預(yù)浸料的生產(chǎn)的可操作性是很有利的。催化劑一般可以選用環(huán)烷酸鈷、辛酸鈷、硬脂酸鈷等,出于生產(chǎn)成本考慮,輔以部分丁腈橡膠增韌劑也能起到很好的作用。

       3·碳纖維預(yù)浸料用環(huán)氧樹脂調(diào)配中爆聚原因及其控制

       環(huán)氧樹脂基體在制備過程中,爆聚產(chǎn)生的原因是樹脂混合物在受熱狀態(tài)下,環(huán)氧樹脂在促進(jìn)劑的作用下發(fā)生固化反應(yīng),在B階段發(fā)展過程中,因樹脂傳熱不均、局部過熱使反應(yīng)過快,反應(yīng)熱又加速了化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行,最終導(dǎo)致爆聚的產(chǎn)生。碳纖維預(yù)浸料用環(huán)氧樹脂調(diào)配的具體操作工藝路線示意圖如圖3所示。
            
       3.1 爆聚形成原因
      
       樹脂基體在制備過程中引起爆聚的原因,可歸納為以下幾個方面:
    (1)工藝溫度高,反應(yīng)速度快;(2)在一定溫度下,時間過長;(3)樹脂基體制備時一次投料量過大,物料粘度又高,不易攪拌均勻,特別是固化劑和促進(jìn)劑混合不均勻。

       3.2 爆聚現(xiàn)象的控制

       3.2.1 工藝過程應(yīng)控制

       合理制定工藝參數(shù),樹脂基體的制備工藝采取低溫長時間,盡可能降低工藝過程溫度。對于中溫固化樹脂,一般在75℃以下進(jìn)行操作,或高溫短時間操作,盡可能縮短工藝過程高溫條件下的時間。中溫固化的樹脂也可以通過長時間的低溫預(yù)熱反應(yīng)來控制。對于高溫樹脂,由于混合和工藝溫度遠(yuǎn)低于樹脂固化溫度,制備過程中樹脂反應(yīng)緩慢,一般不會引起爆聚現(xiàn)象。

       采用先進(jìn)的非電熱設(shè)備和混合工藝加熱樹脂基體,使常規(guī)方法需要30~60min的加熱過程,縮短到2min,提高了工作效率,大大減少了樹脂的熱歷程,防止了因樹脂基體熱傳導(dǎo)差,經(jīng)常發(fā)生爆聚的現(xiàn)象。

      3.2.2 一次投料量的控制

      根據(jù)樹脂反應(yīng)規(guī)律及攪拌混合的效果,選用350L的反應(yīng)器,一次投料量不宜過多,一般不超過200kg。結(jié)果顯示,混合效果優(yōu)良,生產(chǎn)效率高,且能有效控制樹脂的爆聚。

       3.2.3 選擇活性較小的促進(jìn)劑

       選擇低活性的固化促進(jìn)劑,減緩固化反應(yīng)的速度,延長樹脂的凝膠時間,降低樹脂過速反應(yīng)引起爆聚的相對性。

       3.2.4 選擇合理的反應(yīng)設(shè)備

       選擇合適的混合器,提高攪拌效率,改善混合效果。根據(jù)工藝要求,改進(jìn)混合器結(jié)構(gòu),使樹脂基體在攪拌過程中沒有死角;使用多個攪拌器,以高低速不同的攪拌速度進(jìn)行攪拌,提高混合攪拌的效果;并改進(jìn)混合器出料結(jié)構(gòu),使配膠結(jié)束后,樹脂基體能快速從混合器放出;盡快降低樹脂基體溫度。

       3.2.5 充分混合固化體系

       將固化劑、促進(jìn)劑和催化劑按照一定的配比,可以經(jīng)過充分?jǐn)嚢韬?,在三輥研磨機上再次進(jìn)行混合加工,務(wù)必使整個固化體系達(dá)到絕對的均勻,在混合溫度適當(dāng)?shù)那闆r下,將固化體系添加到樹脂體系中,迅速攪拌,減少局部反應(yīng)熱,如此可以縮短含固化體系樹脂基體的熱歷史。

       4·結(jié) 語

       碳纖維預(yù)浸料用環(huán)氧樹脂的研發(fā)技術(shù)關(guān)鍵是要根據(jù)碳纖維預(yù)浸料的應(yīng)用實際選擇合理的樹脂體系組合。與此同時,要選擇有較長潛伏期的固化劑和促進(jìn)劑的匹配以及合適的催化劑。在環(huán)氧樹脂基體調(diào)配的過程中還要充分?jǐn)嚢?,控制反?yīng)溫度和樹脂體系質(zhì)量,防止爆聚現(xiàn)象的出現(xiàn)。在滿足碳纖維預(yù)浸料對樹脂體系要求的前提下,提高樹脂體系和預(yù)浸料的貯存期。作為高性能碳纖維增強樹脂基復(fù)合材料,碳纖維預(yù)浸料環(huán)氧樹脂的研究必將對碳纖維預(yù)浸料在日常生活領(lǐng)域及航空、航天工業(yè)中的應(yīng)用打好堅實的基礎(chǔ)。
 
關(guān)鍵詞: 樹脂 碳纖維 預(yù)浸料
 
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