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不飽和聚酯樹脂分子結(jié)構(gòu)與理化性能的關(guān)系

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2014-09-25  來(lái)源:復(fù)合材料應(yīng)用技術(shù)網(wǎng)  瀏覽次數(shù):89
核心提示:不飽和聚酯樹脂分子結(jié)構(gòu)決定了不飽和聚酯樹酯及其最終產(chǎn)品的理化性能,通過(guò)控制生產(chǎn)過(guò)程中的相關(guān)參數(shù),可生產(chǎn)出具有不同理化性能的不飽和聚酯樹脂。

      不飽和聚酯樹脂是飽和及不飽和多元酸或酸酐與多元醇經(jīng)縮聚反應(yīng)生成聚酯后溶解于稀釋劑中而制備的,因而我們可在生產(chǎn)過(guò)程中選用不同的原料品種;控制不同的原料比例,控制相應(yīng)的反應(yīng)參數(shù);選擇特種助劑,特種稀釋劑等方法生產(chǎn)出具有特定理化性能的不飽和聚酯樹脂。

      1.分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)性能

      不飽和聚酯樹脂的化學(xué)性能是產(chǎn)品的應(yīng)用性能,它為產(chǎn)品的使用提供了應(yīng)用參數(shù)。常用外觀、酸值、粘度、膠凝時(shí)間、固化時(shí)間等質(zhì)量指標(biāo)來(lái)評(píng)定。根據(jù)施工要求,不飽和聚酯樹脂的化學(xué)性能可通過(guò)改變分子結(jié)構(gòu)和原料組份得到調(diào)節(jié)及滿足。

       1.1外觀

       不飽和聚酯樹脂外觀質(zhì)量的優(yōu)劣反映了產(chǎn)品內(nèi)在質(zhì)量的好壞。一般考核外觀質(zhì)量的指標(biāo)為色澤、透明度。通常有下列因素影響產(chǎn)品的外觀質(zhì)量:①原材料質(zhì)量及品種;②反應(yīng)過(guò)程的控制;  ③包裝質(zhì)量。

       為得到色淺透明的不飽和聚酯樹脂可以采用以下措施:

       (1)選擇符合要求的原料來(lái)生產(chǎn)樹酯,一般情況下,進(jìn)口原包裝原料所產(chǎn)樹脂外觀色澤較淺而穩(wěn)定,尤其是醇類原料更為明顯。另外,對(duì)苯二甲酸作為飽和酸時(shí)所生產(chǎn)的樹脂透明度較差,在選擇上要加以注意。稀釋劑與聚酯的良好相溶性,也是樹脂能保持透明的關(guān)鍵。因而設(shè)計(jì)配方時(shí)要確保所產(chǎn)聚酯與稀釋劑混溶。

    (2)嚴(yán)格按工藝規(guī)程操作,控制最高反應(yīng)溫度,防止物料在高溫區(qū)域氧化變色。為此可添加特定的高溫抗氧劑,同時(shí)反應(yīng)過(guò)程中采用惰性氣體保護(hù)來(lái)隔絕空氣,以防止物料在反應(yīng)過(guò)程中高溫氧化,這樣能保證生產(chǎn)的樹脂色淺透明。另外,可在產(chǎn)品中添加助劑使產(chǎn)品接近無(wú)色。

       1.2酸值

       酸值反映了不飽和聚酯樹脂生產(chǎn)過(guò)程中的反應(yīng)程度,反映了樹脂分子量的大小,間接體現(xiàn)了產(chǎn)品的機(jī)械性能,通常在配方固定的前提下,酸值越低,樹脂分子量越大,產(chǎn)品的機(jī)械性能越好。

      1.3粘度

       粘度是樹脂粘性和流動(dòng)性能的特性值,粘度的高低直接影響產(chǎn)品的浸潤(rùn)性和施工性。一般影響粘度的因素有下列兩點(diǎn)①聚酯的分子量;②稀釋劑的加入量。

       通??赏ㄟ^(guò)修改配方及控制反應(yīng)終點(diǎn)酸值高低來(lái)調(diào)節(jié)粘度,配方中,醇過(guò)量數(shù)低,不飽和酸量少,反應(yīng)終點(diǎn)酸值低,聚酯分子量就高,樹脂的粘度也隨之升高;反之,則降低。另外稀釋劑的加量減少,粘度就升高;反之則降低。

       1.4膠凝時(shí)間

       膠凝時(shí)間是產(chǎn)品固化性能的指標(biāo)之一,它是產(chǎn)品應(yīng)用時(shí),作業(yè)時(shí)間的控制參數(shù)。通常影響膠凝時(shí)間的因素有以下幾點(diǎn):①分子結(jié)構(gòu);②反應(yīng)程度;③阻聚劑的加量。

        因而可以從以下幾方面來(lái)調(diào)節(jié)膠凝時(shí)間:

       (1)通過(guò)調(diào)整配方,優(yōu)化分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),如增加不飽和酸的用量,以增加分子鏈中雙鍵含量.提高樹脂交聯(lián)固化時(shí)的反應(yīng)活性,縮短膠凝時(shí)間;反之,延長(zhǎng)膠凝時(shí)間。

       (2)降低反應(yīng)終點(diǎn)酸值,提高反應(yīng)程度,膠凝時(shí)間縮短;升高反應(yīng)溫度,樹脂膠凝時(shí)間縮短。
 
       (3)阻聚劑用量的多少對(duì)調(diào)節(jié)膠凝時(shí)間的作用最明顯,一般在配方確定,分子結(jié)構(gòu)、工藝規(guī)程確定后,通常用調(diào)節(jié)阻聚劑量的辦法來(lái)調(diào)節(jié)膠凝時(shí)間。

       1.5固化時(shí)間

       固化時(shí)間也是產(chǎn)品固化性能的指標(biāo)之一,它反映了樹脂制成最終產(chǎn)品的生產(chǎn)周期。通常影響固化時(shí)間的因素有:①分子結(jié)構(gòu);②反應(yīng)程度。

       所以,可以從以下兩方面調(diào)節(jié)固化時(shí)間:

      (1)通過(guò)分子結(jié)構(gòu)的優(yōu)化設(shè)計(jì),如增加不飽和酸或酸酐的用量,或用富馬酸代替順酐,提高樹脂的反應(yīng)活性,可縮短固化時(shí)間。
      (2)提高反應(yīng)程度,增加聚酯的平均分子量;升高反應(yīng)溫度都能縮短樹脂的固化時(shí)間。

      2.分子結(jié)構(gòu)與物理性能

      不飽和聚酯樹脂的物理性能是產(chǎn)品內(nèi)在質(zhì)量的最終體現(xiàn),是產(chǎn)品的關(guān)鍵性能,通過(guò)調(diào)整配方,優(yōu)化分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),控制反應(yīng)參數(shù)能使不飽和聚酯樹脂分別具有韌性、剛強(qiáng)、耐熱、耐蝕等特性。

       2.1韌性

      為了賦予不飽和聚酯樹脂良好的柔韌性,分子結(jié)構(gòu)中要增加脂肪鏈,醚鍵的含量,減少雙鍵的含量。一般采用一縮乙二醇、己二醇、己二酸等原料,降低不飽和酸對(duì)飽和酸的比例來(lái)生盧此類樹脂。

       2.2剛性及強(qiáng)度

       不飽和聚酯樹脂作成最終產(chǎn)品時(shí),其機(jī)械強(qiáng)度至關(guān)重要。為得到機(jī)械強(qiáng)度高的不飽和聚酯樹脂,通常從以下幾方面對(duì)分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行設(shè)計(jì),以求得性能的實(shí)現(xiàn)。

       (1)提高不飽和酸對(duì)飽和酸的比例,增加分子中不飽和鍵的含量,提高交聯(lián)密度。
       (2)確定合適的稀釋劑加入量,以保證交聯(lián)性能的充分實(shí)現(xiàn);采用活性較高的混合稀釋劑以增加交聯(lián)點(diǎn)。
       (3)采用笨環(huán)結(jié)構(gòu)的芳香族原料,減少分子中的醚鍵。
       (4)降低反應(yīng)終點(diǎn)酸值,提高反應(yīng)程度,增加聚酯分子量。

       2.3耐熱性

      分子結(jié)構(gòu)中加入間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿峤Y(jié)構(gòu),同時(shí)增加雙鍵含量,提高交聯(lián)程度是提高不飽和聚酯樹脂耐熱性的有效途徑。
      (1)生產(chǎn)過(guò)程中采用二步法,以確保反應(yīng)活性較差的間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿崮艹浞址磻?yīng),并使分子結(jié)構(gòu)中雙鍵排列有序,確保耐熱性能的實(shí)現(xiàn)。
      (2)使用反應(yīng)極難進(jìn)行的對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)不飽和聚酯時(shí),第一步可采用催化劑加速反應(yīng),縮短反應(yīng)時(shí)間,達(dá)到反應(yīng)程度,以確保耐熱性能的充分實(shí)現(xiàn)。

       2.4而腐蝕性

       合成此類不飽和聚酯樹脂時(shí),分子結(jié)構(gòu)中易受腐蝕介質(zhì)侵蝕的酯基含量低,基團(tuán)的空間位阻大,樹脂的耐腐蝕性就好。目前耐腐蝕性不飽和聚酯樹脂有以下三大類。

       (1)采用分子量大的、空間位阻大的D-33二醇作為部分二元醇合成的雙酚A型不飽和聚酯樹脂。該類樹脂具有良好的耐酸、耐堿性。
       (2)采用二甲苯甲醛樹脂代替部分二元醇合成的二甲苯型不飽和聚酯樹脂。該類產(chǎn)品成本低,耐酸、耐堿性好。
       (3)采用環(huán)氧樹脂與丙烯酸反應(yīng)生產(chǎn)的乙烯基不飽和聚酯樹脂。該類樹脂耐酸性、耐堿性好,尤其是其具有良好的耐油性。
 
     3.結(jié)束語(yǔ)

     不飽祁聚酯樹脂的理性化性能可通過(guò)分子結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)來(lái)實(shí)現(xiàn)、改善和提高。
 
 
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