綜述了酚醛樹(shù)脂與熱塑性樹(shù)脂共混研究的最新進(jìn)展。介紹了熱塑性樹(shù)脂增韌酚醛樹(shù)脂的相容性和相行為。酚醛樹(shù)脂改性熱塑性樹(shù)脂，提高熱塑性樹(shù)脂的力學(xué)性能和阻燃性，以及利用酚醛樹(shù)脂的活性基團(tuán)改善不相容熱塑性樹(shù)脂共混體系的相容性的研究進(jìn)展。

       酚醛樹(shù)脂( PF)是世界上最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的合成樹(shù)脂，從酚醛樹(shù)脂開(kāi)始大規(guī)模生產(chǎn)并制成產(chǎn)品，它一直以耐熱、難燃、電氣絕緣性能、機(jī)械性能、耐高溫蠕變性能和尺寸穩(wěn)定性?xún)?yōu)良等優(yōu)點(diǎn)在復(fù)合材料、膠黏劑、涂料、纖維和泡沫塑料等多個(gè)領(lǐng)域應(yīng)用，而在航空航天及其他尖端技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用尤其引人注目。但酚醛樹(shù)脂固化后交聯(lián)密度高，存在內(nèi)應(yīng)力大、質(zhì)脆、耐沖擊性差、表面能高等不足，在很大程度上限制了它在某些高技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用。隨著工業(yè)的不斷發(fā)展，為提高酚醛樹(shù)脂的性能，擴(kuò)大其適用范圍，國(guó)內(nèi)外酚醛樹(shù)脂行業(yè)及塑料行業(yè)對(duì)酚醛樹(shù)脂改性開(kāi)展了大量的研究工作，尤其從20世紀(jì)80年代開(kāi)始，各國(guó)政府在建筑、運(yùn)輸?shù)阮I(lǐng)域?qū)?a href="http:///mall/" target="_blank">材料提出嚴(yán)格的阻燃、低火焰或低發(fā)煙、低毒等要求，這些要求使酚醛樹(shù)脂比環(huán)氧樹(shù)脂和不飽和聚酯等熱固性樹(shù)脂及一些熱塑性樹(shù)脂更具有競(jìng)爭(zhēng)性而受到重視。

       近年來(lái)，各種互穿網(wǎng)絡(luò)(IPN)技術(shù)、動(dòng)態(tài)硫化技術(shù)、反應(yīng)擠出技術(shù)、分子復(fù)合技術(shù)、納米技術(shù)等共混技術(shù)的發(fā)展使共混技術(shù)研究邁上了一個(gè)新的臺(tái)階。酚醛樹(shù)脂與熱塑性樹(shù)脂的共混研究是今年來(lái)共混研究的一個(gè)熱點(diǎn)，其研究主要包括熱塑性樹(shù)脂增韌酚醛樹(shù)脂和酚醛樹(shù)脂對(duì)熱塑性樹(shù)脂的改性?xún)煞矫?。文章重點(diǎn)介紹此方面的國(guó)內(nèi)外報(bào)道。

1  熱塑性樹(shù)脂增韌酚醛樹(shù)脂

        通過(guò)控制不同酚與醛的物質(zhì)量的比及酚的官能度，以及催化劑的類(lèi)型（酸性或堿性），可制得不同性質(zhì)和用途的熱塑性酚醛樹(shù)脂( Novolac)和熱固性酚醛樹(shù)脂( Resol)。熱固性酚醛樹(shù)脂是一種含有可進(jìn)一步反應(yīng)的羥甲基活性基團(tuán)的樹(shù)脂，該樹(shù)脂在加熱或在酸性條件下就可交聯(lián)固化生成不熔、不溶的共混物。而熱塑性酚醛樹(shù)脂本身是穩(wěn)定的，未固化前是一種低聚物，需要借助固化劑才能進(jìn)行固化反應(yīng)，形成體型結(jié)構(gòu)。從提高抗沖擊韌性角度出發(fā)，熱塑性酚醛較熱固性酚醛有利，因?yàn)榭赏ㄟ^(guò)控制固化劑的用量控制固化樹(shù)脂的交聯(lián)。常用的固化劑有六次甲基四胺，多聚甲醛和三羥甲基等。六次甲基四胺固化劑有很多優(yōu)點(diǎn)：固化速度快、模壓周期短、制件在高溫下有較好的剛度、出模翹曲度最小等。

       橡膠類(lèi)彈性體雖然可以提高酚醛樹(shù)脂的韌性，然而橡膠彈性體的加入，同時(shí)會(huì)使耐熱性和彈性模量降低。所以20世紀(jì)80年代出現(xiàn)了用一些高性能的熱塑性樹(shù)脂來(lái)增韌酚醛樹(shù)脂，一般采用的是溶解度參數(shù)( SP)7 -15的熱塑性樹(shù)脂與酚醛樹(shù)脂共混，因與酚醛樹(shù)脂有良好的混容性，同時(shí)具有韌性好、模量和耐熱性高等特點(diǎn)，在酚醛樹(shù)脂基體中加入一定量的這類(lèi)熱塑性樹(shù)脂，不僅能改進(jìn)酚醛樹(shù)脂的韌性，而且不降低其剛度和耐熱性。強(qiáng)韌性熱塑性樹(shù)脂增韌熱固性樹(shù)脂，增韌效果受到熱塑性樹(shù)脂單體交聯(lián)程度和所帶的反應(yīng)性官能團(tuán)的種類(lèi)和數(shù)量等因素的影響。它的增韌機(jī)理主要有裂紋釘錨作用機(jī)理和通過(guò)與熱塑性塑料形成半互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的增韌機(jī)理。對(duì)于裂紋釘錨機(jī)理是以強(qiáng)韌的熱塑性樹(shù)脂作為第二相，其剛性與基體接近，而且本身又有一定的韌性和較高的斷裂伸長(zhǎng)率，當(dāng)?shù)诙嗟捏w積分?jǐn)?shù)適當(dāng)時(shí)，就可以發(fā)生裂紋釘錨機(jī)制作用。而第二種機(jī)理是在體系中熱塑性樹(shù)脂使用量比較大時(shí)，熱塑性樹(shù)脂連續(xù)貫穿于熱固性樹(shù)脂網(wǎng)絡(luò)之中。由于這種半-IPN中既存在熱塑性樹(shù)脂，又存在熱固性樹(shù)脂網(wǎng)絡(luò)，所以這種交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中既保持了良好的韌性、低吸水率，同時(shí)又保持了良好的耐化學(xué)穩(wěn)定性和尺寸穩(wěn)定性能等。

       由于酚醛樹(shù)脂韌性的提高受許多因素的影響，兩相結(jié)構(gòu)是PF增韌的必要條件，此外，樹(shù)脂的延展性、網(wǎng)絡(luò)體的黏度、分散相的模量、改性劑與酚醛樹(shù)脂的界面性能均影響體系的韌性。近年來(lái)，一些學(xué)者開(kāi)始研究酚醛樹(shù)脂／熱塑性樹(shù)脂共混物的相互作用力，熱行為和相分離等過(guò)程，嘗試進(jìn)行相結(jié)構(gòu)的控制，以期得到較好的增韌效果。其中研究較多的是熱塑性樹(shù)脂與Novolac之間的作用。因?yàn)榉尤?shù)脂中的羥基易和含有羰基的高聚物產(chǎn)生氫鍵，進(jìn)而促進(jìn)相容。常用的和Novolac共混的熱塑性樹(shù)脂主要有聚乙烯醇、聚乙烯醇縮醛、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚苯醚、聚環(huán)氧乙烷等。

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