隨著纖維增強復(fù)合材料的發(fā)展,熱塑性復(fù)合材料由于具有較高的環(huán)境穩(wěn)定性、高沖擊強度、可回收性等優(yōu)點受到了日益廣泛的關(guān)注,其中短纖增強熱塑性復(fù)合材料已商品化且應(yīng)用十分廣泛。但目前商品化的短纖增強復(fù)合材料在抗沖擊性能等方面仍顯不足,因此復(fù)合材料的應(yīng)用范圍受到一定的限制。而長玻纖增強復(fù)合材料的出現(xiàn),不僅可以提高玻纖含量,而且可以使復(fù)合材料的性能得到大幅提高。但傳統(tǒng)的制備長玻纖增強熱塑性復(fù)合材料的工藝u' ,如熔融浸漬法、懸浮液浸漬法、溶液浸漬法、流態(tài)化床浸漬法等以及一些新型的生產(chǎn)方法,如反應(yīng)注射拉擠成型法等,都存在一些缺點。本文針對傳統(tǒng)熱塑性復(fù)合材料生產(chǎn)工藝的缺陷,采用新的熔融浸漬法制備了長玻纖增強PET復(fù)合材料,對注塑樣品的力學(xué)性能及界面性能進行了研究。
1 實驗部分
1.1 長玻纖增強PET切片的制備
采用自制的長玻璃纖維浸潤裝置,以PET樹脂浸漬長玻璃纖維,經(jīng)切粒后得到長度為6 mm的長玻璃纖維增強PET預(yù)浸料切片,然后在一定溫度下熱處理。
1.2 長玻纖增強PET切片的注塑成型
將上述熱處理的切片按表1的工藝條件注塑成型,注塑后的樣條置于干燥器中待用。
1.3 長玻纖增強PET復(fù)合材料性能測試
性能測試包括力學(xué)性能測試(拉伸強度、彎曲強度、沖擊強度)及熱變形溫度測試,其測試方法均按照ASTM標準進行。
表1 長玻纖增強PET的注塑條件 1.4 纖維長度分布的測定
將注塑樣條經(jīng)燒蝕去除基體樹脂后,將纖維分散到1%的丙三醇水溶液中,滴數(shù)滴懸浮液在載玻片上,干燥后,將載玻片放在OLYMPUS BH2一UMA光學(xué)顯微鏡下觀察,經(jīng)計算得出數(shù)均纖維長度L 及重均纖維長度。
1.5 掃描電鏡(SEM)觀察
采用日本電子株式會社JSM一5600LV型掃描電鏡觀察長纖增強PET注塑樣條的斷面形貌。
2 結(jié)果與討論
2.1 玻纖用置對長玻纖增強PET復(fù)合材料力學(xué)性能的影響
圖1 玻纖用量對長玻纖增強PET復(fù)合材料拉伸強度和彎曲強度的影響
圖1是玻纖用量對長玻纖增強PET復(fù)合材料拉伸強度和彎曲強度的影響。從圖1可看出,隨著玻纖用量的增加,其拉伸強度不斷增大;當(dāng)玻纖用量達50% 時,注塑樣條的拉伸強度比玻纖用量為20% 時的提高了約22% 、而且玻纖用量在20% ~50% 之間時,每增大10% ,其拉伸強度平均提高7%。復(fù)合材料的彎曲強度也隨著玻纖用量的增加而不斷增大。當(dāng)玻纖用量達5O% 時,復(fù)合材料的彎曲強度可達292MPa,遠遠高出采用熔融浸漬法生產(chǎn)的同類產(chǎn)品。
圖2 玻纖用量對復(fù)合材料沖擊強度和彎曲彈性模量的影響
圖2是玻纖用量對復(fù)合材料沖擊強度和彎曲彈,陛模量的影響。從圖2可看出,在玻纖用量為40%時,長玻纖增強PET復(fù)合材料的沖擊強度最大,但繼續(xù)增加玻纖用量,沖擊強度反而下降。界面的完整理論認為:一般情況下,當(dāng)復(fù)合材料受到外加載荷時,產(chǎn)生的應(yīng)力在復(fù)合材料中的分布是不均勻的,在界面的某些結(jié)合較強的部位常會集中比平均應(yīng)力高許多的應(yīng)力、界面的不完整性和缺陷同樣也會引起界面的應(yīng)力集中。界面的應(yīng)力集中首先會引起應(yīng)力集中點的破壞,形成新裂紋,并引起新的應(yīng)力集中,從而使界面?zhèn)鬟f應(yīng)力的能力下降。玻纖的大量加入,破壞了PET樹脂的均一性,形成了更多的應(yīng)力集中區(qū),當(dāng)材料受到?jīng)_擊時,應(yīng)力集中區(qū)首先受到破壞; 因此, 沖擊強度不是簡單的隨著玻纖用量的增加而增大,而是在某一用量時達到最大值。
從圖2還可看出,隨著玻纖用量的增加,其彎曲彈性模量不斷增大。其中,玻纖用量為50%時復(fù)合材料的彎曲彈性模量比玻纖用量為20%時提高了一倍多。
眾所周知,在纖維增強復(fù)合材料中,纖維主要起承載作用;因此,一般來說,基體中纖維的含量越高,其增強效果越顯著。綜合實驗結(jié)果及實際材料的制備工藝考慮,玻纖用量介于40% ~50%之間較為適宜。
2.2 長玻纖增強PET復(fù)合材料的力學(xué)性能比較
表2 長玻璃纖維增強PET復(fù)合材料的力學(xué)性能比較
表2對自制的長玻纖增強PET復(fù)合材料的力學(xué)性能與商品化的采用熔融浸漬法生產(chǎn)的同類產(chǎn)品進行了比較。
由表2可看出,與相同玻纖用量的采用熔融浸漬法生產(chǎn)的長纖增強PET商品相比,本實驗產(chǎn)品的拉伸強度提高了20%,彎曲強度提高了7% ,而沖擊強度提高了27% ,這主要得益于基體樹脂與玻纖之間形成的良好的界面粘合。
2.3 玻纖用量對制品中玻纖長度分布的影響
理論上講,長纖維的增強效果遠遠好于短纖維。對界面強度相等、纖維長度不同的增強體系而言,纖維長度越長,纖維與樹脂的界面粘結(jié)力就越大,樹脂所受的負荷就能很好地傳遞給纖維,因此復(fù)合材料的強度也就越高。從復(fù)合材料斷口形貌也可以看出(見圖3),斷口拔出的纖維很長,需要消耗越多的拔出功。由于纖維需要承受來自基體的載荷,因此,長度增加,承受的載荷越大。
表3 不同玻纖用量的長纖增強PET復(fù)合材料注塑樣品中的纖維長度
表3是不同玻纖用量的PET復(fù)合材料注塑樣條中纖維的長度及其分布。表3可以看出,隨著玻纖用量的增加,纖維的平均長度呈下降的趨勢。這主要是由于隨著纖維用量增加,纖維之間、纖維與機械及纖維與樹脂之間的摩擦增大,纖維的磨損也隨之增加。本實驗的復(fù)合材料注塑樣品中的纖維平均長度明顯低于文獻-5’6 J中長纖增強復(fù)合材料的纖維平均長度。這有兩方面的原因:第一,原始纖維長度較小,僅為6mm;第二,由于注塑設(shè)備限制,注塑采用了短纖增強復(fù)合材料的條件。但由本工藝制備的長纖增強PET的力學(xué)性能仍優(yōu)于熔融浸漬法制備的長纖增強PET。
2.4 復(fù)合材料的界面性能研究
復(fù)合材料要求纖維與基體材料之間能夠形成具有一定結(jié)合強度的界面。適當(dāng)?shù)慕缑娼Y(jié)合強度不僅有利于提高材料的整體強度,更重要的是便于將基體所承受的載荷傳遞給纖維,以充分發(fā)揮其增強作用。從圖3各斷面的SEM照片可以看出,包埋在樹脂中的單根玻璃纖維表面均覆蓋有一層基體樹脂,這可能是由于玻纖與樹脂間在長玻纖增強PET制備過程中已發(fā)生了化學(xué)接枝,形成了良好的界面、從而使應(yīng)力能夠通過界面有效傳遞,并使材料的力學(xué)性能明顯提高。
圖3 長玻纖增強PET注塑樣條斷面的SEM照片
3 結(jié)論
1)采用本文提出的工藝方法能夠制備出具有良好的界面粘合性及力學(xué)性能優(yōu)良的長玻纖增強PET復(fù)合材料。
2)玻纖用量對長玻纖增強PET的力學(xué)性能有一定的影響, 當(dāng)玻纖用量在40% ~50%之間時,其綜合力學(xué)性能達到最佳。
3)長玻纖增強PET注塑樣條中,玻纖長度隨纖維用量的增加而有所降低。