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長(zhǎng)纖維增強(qiáng)熱塑性塑料的直接在線(xiàn)配混工藝

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2014-05-09  來(lái)源:AI汽車(chē)制造業(yè)  瀏覽次數(shù):84
核心提示:本文介紹了長(zhǎng)纖維增強(qiáng)熱塑性塑料的直接在線(xiàn)配混成型工藝,并將此工藝與GMT和LFT-G工藝進(jìn)行了比較。由于長(zhǎng)纖維增強(qiáng)熱塑性塑料的直接在線(xiàn)配混工藝具有加工本錢(qián)低、成型工藝簡(jiǎn)單及可優(yōu)化材料性能的特點(diǎn),因而在汽車(chē)制造行業(yè)具有廣闊的應(yīng)用遠(yuǎn)景。
      自20世紀(jì)90年代以來(lái),長(zhǎng)纖維增強(qiáng)熱塑性塑料(Long-Fiber Reinforced Thermoplastic,簡(jiǎn)稱(chēng)“LFT”)在汽車(chē)產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域所占據(jù)的市場(chǎng)份額不斷增加,這里由于,使用該類(lèi)材料制造汽車(chē)結(jié)構(gòu)零部件,具有比重小、剛性高、耐化學(xué)性好以及良好的阻尼特性、高抗振性及疲憊強(qiáng)度等優(yōu)點(diǎn)。最初,在長(zhǎng)纖維增強(qiáng)熱塑性塑料領(lǐng)域中,使用的是半成品壓制成型技術(shù)。該工藝的第一步是加工長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)熱塑性塑料片材或棒狀粒料半成品,即玻璃纖維氈增強(qiáng)熱塑性塑料(Glass-Mat Reinforced Thermoplastics,簡(jiǎn)稱(chēng)“LFT-GMT”)和長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)熱塑性塑料粒子 (Long-Fiber Reinforced Thermoplastic Granules,簡(jiǎn)稱(chēng)“LFT-G”),然后通過(guò)壓制過(guò)程把它們塑化成型為部件外形。這種成型工藝現(xiàn)在在長(zhǎng)纖維增強(qiáng)熱塑性塑料領(lǐng)域已成為常用既定的工藝。

       后來(lái),由于供給廠商面臨著汽車(chē)產(chǎn)業(yè)不斷增加本錢(qián)的壓力,促使長(zhǎng)纖維增強(qiáng)熱塑性塑料的直接加工技術(shù)(Long-Fiber-Thermoplastic-Direct-In-Line-Compounding,簡(jiǎn)稱(chēng)“LFT-D-ILC”或 “LFT-D”)在1996年誕生。在該種加工技術(shù)中,無(wú)需半成品加工的生產(chǎn)步驟,通過(guò)程序化控制的加工機(jī)械,直接用得到匹配的原材料即熱塑性塑料和增強(qiáng)纖維來(lái)生產(chǎn)部件。這也是直接加工技術(shù)從根本上與半成品加工工藝不同的地方。

優(yōu)越性

不同LFT材料的比較
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       表中對(duì)不同的LFT材料進(jìn)行了比較。可以看出,與GMT 、LFT-G 相比,LFT-D加工技術(shù)具有很大的本錢(qián)上風(fēng),這是其將半成品加工和部件成型兩個(gè)加工步驟合為一體直接成型的結(jié)果。此外,LFT-D還具有加工優(yōu)越性,其中最大的優(yōu)越性是纖維以及聚合物基體材料的自由選擇,這就意味著對(duì)市場(chǎng)上商品化的原材料可以進(jìn)行最佳選擇,當(dāng)然終極的選擇還要受限于當(dāng)時(shí)材料的市場(chǎng)價(jià)格。

      在LFT-D工藝中,優(yōu)良的活動(dòng)性能增加了制品表面的透明性,以至外露可見(jiàn)部件可具有凸形表面制品花紋,從而大大降低了纖維印刷(fiber-print)的使用率。

      使用LFT-D加工技術(shù)對(duì)廢舊回收部件進(jìn)行直接加工,可帶來(lái)經(jīng)濟(jì)性和生態(tài)優(yōu)越性的雙重上風(fēng)。整個(gè)工藝過(guò)程包括廢舊部件的加工(被切碎并從金屬安裝件上分離),以及使用廢物生產(chǎn)材料。經(jīng)切碎回收的材料直徑范圍為12~50mm。回收材先在專(zhuān)用的單螺桿回收料擠出機(jī)中熔融,然后直接被喂進(jìn)雙螺桿裝置(ZSG)中。同時(shí)被喂進(jìn)的還有長(zhǎng)纖維,用以增加部件的剛性。對(duì)于尺寸范圍為8~12mm的回收料而言,可被直接喂進(jìn)聚合物配混機(jī)中。

      需要留意的是,對(duì)于LFT-D加工來(lái)說(shuō),并不像GMT和LFT-G那樣,制品質(zhì)量主要是由半成品性能來(lái)決定。實(shí)在,對(duì)材料性能具有深刻了解的操縱者才是對(duì)加工控制起作用的主導(dǎo)因素,特別是對(duì)回收料的加工更是如此。

設(shè)備技術(shù)

      利用長(zhǎng)纖維增強(qiáng)熱塑性塑料直接加工設(shè)備,可把增強(qiáng)纖維作為一種連續(xù)的粗紗加進(jìn)到已熔融的聚合物中,然后使連續(xù)纖維分裂成長(zhǎng)纖維并在聚合物中浸漬、擴(kuò)散和均勻化,最后把產(chǎn)生的這種長(zhǎng)纖維配混料模制成部件。

      在此,以Dieffenbacher公司開(kāi)發(fā)的LFT-D設(shè)備為例,介紹一下長(zhǎng)纖維增強(qiáng)熱塑性塑料直接加工設(shè)備。該設(shè)備的最前端是一臺(tái)使基體聚合物塑化的雙螺桿擠出機(jī)。該擠出機(jī)的高剪切作用,使之具有很高的熔融能力。其擠出的聚合物熔體以聚合物膜的形式通過(guò)專(zhuān)門(mén)研制的縫口模頭,從而被傳遞到第二工位,即所謂的“雙螺桿裝置單元(ZSG)”。在此,預(yù)熱的連續(xù)纖維絲束與傳遞過(guò)來(lái)的基體一并被加進(jìn)。該ZSG裝置由Leistritz公司專(zhuān)門(mén)設(shè)計(jì)制造,長(zhǎng)徑比為13,由大氣或真空控制的透風(fēng)系統(tǒng)進(jìn)行透風(fēng)。熱塑性塑料基體和纖維的均勻化配混物從縫口模頭流出,通過(guò)一臺(tái)PAL輸送機(jī)被運(yùn)走,然后被鍘刀式切斷機(jī)切成終極部件。除上述裝置和工位外,該設(shè)備還具有用于熱塑性塑料及回收料配混的測(cè)重定量供料工位,此工位能按照配方對(duì)添加劑如顏料、抗氧劑、熱穩(wěn)定劑及纖維/基體偶聯(lián)劑測(cè)重并定量加料。

      使用這套設(shè)備加工長(zhǎng)纖維增強(qiáng)聚丙烯(PP),在螺桿轉(zhuǎn)速高達(dá)500r/min下,最大可實(shí)現(xiàn)500~600kg/h的總擠出量。不過(guò),這種產(chǎn)率能否達(dá)到,還要取決于擠出物中玻璃纖維的含量。

影響材料特性的因素

       在對(duì)聚丙烯與玻璃纖維結(jié)合進(jìn)行研究的基礎(chǔ)上,繪制出了影響長(zhǎng)纖維增強(qiáng)塑料特性的因素圖(如圖1所示)。由此可以得到影響材料特性的3個(gè)主要因素:玻璃纖維、纖維表面所涂膠料與纖維/基體樹(shù)脂偶聯(lián)劑,以及基體樹(shù)脂。

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圖1 影響長(zhǎng)纖維增強(qiáng)塑料特性的因素

1、玻璃纖維

       纖維在增強(qiáng)塑料中的主要功能是增強(qiáng)基體以進(jìn)步其剛性和穩(wěn)定性。玻纖具有更低的模量(與碳纖維相比),并且更經(jīng)濟(jì)、更易于加工。

       E或E-CR玻纖通常被看作經(jīng)濟(jì)的纖維增強(qiáng)材料。該玻纖高的拉伸屈服性與低的延伸性(3.5%)為其帶來(lái)了出色的拉伸、壓縮和沖擊性能,以及較高的拉伸和彎曲彈性模量。另外,玻纖還具有優(yōu)良的耐侯性(高達(dá)650℃)且僅稍微吸濕。

      玻纖單絲的直徑為3~24mm。其生產(chǎn)過(guò)程是:從熔融的玻璃中抽出細(xì)絲,接著表面涂膠冷卻,噴出纖維,再束成粗紗,然后將其切割或者纏繞在線(xiàn)軸上。

      按照直徑及細(xì)絲數(shù)目,可將玻纖粗砂分為不同規(guī)格的粗紗。粗紗的重量在2 400~4 800tex時(shí)可以應(yīng)用,但還要取決于其在組分中所占的比例。粗紗線(xiàn)軸被放置在互不纏繞的裝置上,然后進(jìn)行預(yù)熱。

       一條玻纖細(xì)絲與另一條玻纖細(xì)絲頂真?zhèn)€結(jié)合性,對(duì)LFT-D工藝過(guò)程有很大影響。單個(gè)纖維細(xì)絲在熔融狀態(tài)分散得越好,則纖維增強(qiáng)塑料的均勻性就越好。然而,由于技術(shù)工藝限制,僅能得到有限分散的單絲。通常,單絲粗紗在LFT-D工藝中應(yīng)用時(shí),顯示了更好的加工能力。

2、纖維表面所涂膠料及纖維/基體樹(shù)脂偶聯(lián)劑

      通常,玻纖的未處理表面不表現(xiàn)或只表現(xiàn)與聚丙烯很低的結(jié)合性。因此,為了能夠充分利用纖維的增強(qiáng)效果,即進(jìn)步二者之間的結(jié)合性,必須對(duì)纖維表面涂膠以及在纖維和基體樹(shù)脂間使用偶聯(lián)劑進(jìn)行處理。

      在纖維表面涂膠后,單絲和粗紗間的結(jié)協(xié)力得到進(jìn)步,這樣纖維就會(huì)順利地穿過(guò)設(shè)備中不同的繩股導(dǎo)向系統(tǒng)。

      膠料的化學(xué)組成由被加工的基體樹(shù)脂所決定。通常膠料的基體多為硅烷(SiH化合物),由于它與玻璃(硅酸鹽材料)親和。同時(shí),由于其含有活性基團(tuán),可與纖維和基體樹(shù)脂間的偶聯(lián)劑發(fā)生反應(yīng)。氨基硅烷通常用作纖維增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料的膠料。

      馬來(lái)酸酐經(jīng)常被用作纖維/基體樹(shù)脂間的偶聯(lián)劑。馬來(lái)酸酐分子的易反應(yīng)基團(tuán)與氨基硅烷膠料起反應(yīng),以此與纖維相結(jié)合。如圖2所示,纖維/基體樹(shù)脂間的偶聯(lián)劑與纖維表面通過(guò)化學(xué)作用相結(jié)合,同時(shí)分解出水分子,由此實(shí)現(xiàn)了聚丙烯分子與玻纖的結(jié)合。

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圖2 Dieffenbacher的LFT-D設(shè)備

3、基體樹(shù)脂

      當(dāng)纖維取向成直線(xiàn)態(tài),垂直于纖維取向的基體樹(shù)脂的穩(wěn)定性就會(huì)受到影響。而基體樹(shù)脂的改變會(huì)強(qiáng)烈影響纖維與基體樹(shù)脂的結(jié)合性。

      考慮到熔融工藝過(guò)程及基體材料的力學(xué)性能,有一個(gè)重要因素必須引起留意,那就是熔體活動(dòng)速率(熔融粘度)。

      通過(guò)對(duì)30%玻纖增強(qiáng)具有不同熔體活動(dòng)速率的耐沖擊聚丙烯共聚物的研究,以及對(duì)浸漬過(guò)程中能量消耗最大值的比較可知,消耗能量隨MFR值的升高而降低。MFR為70g/10min時(shí),共聚物能量消耗最低。然而,由于MFR為70g/10min時(shí)共聚物分子鏈長(zhǎng)度較短,所以其力學(xué)性能相對(duì)較低。經(jīng)研究確定,MFR為44g/10min的PP樹(shù)脂作為L(zhǎng)FT-D工藝生產(chǎn)用基體樹(shù)脂最為適合。

未來(lái)走向

      目前,自然纖維(例如,通過(guò)設(shè)立的柵網(wǎng))還難以被輸進(jìn)到長(zhǎng)纖維增強(qiáng)熱塑性塑料的直接加工工藝過(guò)程中,然而經(jīng)研究,利用圖3所示的工藝生產(chǎn)自然纖維增強(qiáng)再循環(huán)復(fù)合材料,要比其他現(xiàn)有工藝技術(shù)更具優(yōu)越性。因此,自然纖維的LFT-D工藝技術(shù)還有待進(jìn)一步改進(jìn)。

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圖3 馬來(lái)酸酐反應(yīng)機(jī)理

      此外,在LFT-D工藝中,纖維種類(lèi)的拓展可使復(fù)合材料獲得更好的性能,如某些高強(qiáng)度纖維在進(jìn)步力學(xué)性能的同時(shí),還進(jìn)步了耐溫性??傊?,LFT-D工藝技術(shù)因汽車(chē)產(chǎn)業(yè)的需求而興起,同時(shí)也會(huì)因汽車(chē)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展而日趨成熟及完善。

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圖4 自然纖維的LFT-D工藝過(guò)程(end)
 

 
 
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