引 言
乙烯基酯樹脂不僅是重防腐樹脂的代名詞,而且因其良好的操作工藝性、粘接性能、耐熱性、制品優(yōu)異的比強度和比模量,在重防腐之外的諸多領(lǐng)域也得到了廣泛的應(yīng)用,例如涂料、膠泥、模具、高性能復(fù)合材料等。
隨著國內(nèi)乙烯基酯樹脂的終端應(yīng)用領(lǐng)域進一步拓寬,耐高溫乙烯基酯樹脂復(fù)合材料的研究、應(yīng)用也有很大拓展,在低溫工程以及低溫交變工程中,國內(nèi)乙烯基酯樹脂復(fù)合材料應(yīng)用不少,但深入考察低溫場合下的力學(xué)性能變化、耐腐蝕性能變化的相關(guān)研究較少。本文對低溫下乙烯基酯樹脂復(fù)合材料的性能進行了研究,為低溫場合應(yīng)用客戶提供數(shù)據(jù)支持和指導(dǎo),尤其是針對氣候偏冷的地區(qū)的客戶以及終端制品長期應(yīng)用于寒冷或交變溫度場合下的客戶(如風(fēng)力發(fā)電葉片、衛(wèi)星天線罩等)。
1 實驗部分
原料:雙酚A型環(huán)氧乙烯基酯樹脂HS-4430,標準酚醛環(huán)氧型乙烯基酯樹脂HS-4457,常州華科聚合物股份有限公司;環(huán)烷酸鈷(Co:6%):上海長風(fēng)化工廠;Butanox LPT天津阿克蘇諾貝爾聚合物化學(xué)品有限公司;300 g/m2表面氈(S)、450 g/m2短切氈(M)、600 g/m2方格布(W)均為巨石集團有限公司玻纖。
澆鑄體板制作:厚4 mm,固化程序:25℃/24 h+100℃/2 h+120℃/2 h。
玻璃鋼積層品制作:手糊制作,厚6 mm,自上而下結(jié)構(gòu)為S/M/M/W/M/W/M/S,固化程序:25℃/24 h+100℃/2 h+120℃/2 h。
實驗方法:參照相應(yīng)國標,采用配備低溫烘箱的萬能力學(xué)試驗機測試試樣的彎曲(加載速度2 mm/min)、拉伸性能(加載速度1 mm/min);石英膨脹計測定試樣的線性膨脹系數(shù);采用熱導(dǎo)率測試儀測試樣的熱導(dǎo)率。
2 結(jié)果與討論
2.1 拉伸性能
23、0、-20、-50℃各種不同溫度下,HS-4430、HS-4457澆鑄體和玻璃鋼的拉伸性能如圖1~圖3所示。
由圖1可知,純樹脂澆鑄體的拉伸強度隨溫度降低而降低,-20℃之前拉伸強度下降不明顯,溫度進一步降低,拉伸強度下降,標準酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂:HS-4457的表現(xiàn)尤為明顯,其-50℃下的拉伸強度僅為23℃時的53%。
由圖2可知,純樹脂澆鑄體的拉伸斷裂延伸率隨溫度降低下降非常明顯,這說明純乙烯基酯樹脂澆鑄體在低溫下非常脆,并無太大實用價值。這是因為隨溫度降低,分子無規(guī)則熱運動減慢,結(jié)構(gòu)趨于有序排列,樹脂將會發(fā)生收縮,柔性越好收縮越大,伸長率下降得越多。
由圖3可知,樹脂積層品玻璃鋼的拉伸強度隨溫度降低變化不大,甚至稍有上升。這與玻璃鋼積層品在相當(dāng)程度上減少了樹脂的相對收縮有關(guān)。數(shù)據(jù)表明HS-4430和HS-4457的玻璃鋼產(chǎn)品在-50℃以內(nèi)的低溫下拉伸強度并無過大的衰減,完全可以達到實際應(yīng)用需要。
2.2 彎曲性能
不同溫度下澆鑄體和玻璃鋼的彎曲性能如圖4,圖5所示。
由圖4和圖5可以看出,無論是純樹脂澆鑄體,還是玻璃鋼,它們的彎曲強度都是隨溫度降低而稍有升高,表明HS-4430和HS-4457的玻璃鋼產(chǎn)品在-50℃以內(nèi)的低溫下的彎曲強度完全可以達到實際應(yīng)用需要。
2.3 熱收縮特性
測試HS-4430、HS-4457的玻璃鋼積層品-100~30℃的平均線性膨脹系數(shù)分別為2.12×10-5和1.74×10-5。
2.4 熱傳導(dǎo)特性
HS-4430、HS-4457的玻璃鋼積層品在23、0、-20、-50℃下的導(dǎo)熱率K值如圖6所示。
圖6表明HS-4430、HS-4457的玻璃鋼積層品的導(dǎo)熱率K值隨溫度下降而下降,也表明溫度越低,其玻璃鋼的導(dǎo)熱性能越差。
2.5 耐高低溫循環(huán)特性
高聚物的耐寒性與其在低溫下變硬變脆有關(guān),常用脆化溫度來表示,它代表在某一低溫下,高聚物受力作用時,只有極少變形就產(chǎn)生脆性破壞的溫度。脆化溫度取決于高聚物的種類與結(jié)構(gòu),一般情況下,分子質(zhì)量越大,分子結(jié)構(gòu)越規(guī)整,耐寒性好,脆化溫度越低;分子間的間隙越大,自由體積越大,脆化溫度越低。
在乙烯基酯樹脂玻璃鋼及防腐工程中,脆化溫度用得很少,取而代之的是更多去考察其在高低溫循環(huán)交變下的強度保留率,這對實際應(yīng)用更加具有指導(dǎo)意義。
表1是HS-4430、HS-4457的玻璃鋼積層品在-20~80℃、溫度變化率2℃/min下循環(huán)500次前后的測試結(jié)果。
實驗表明HS-4430、HS-4457的玻璃鋼積層品的彎曲強度保留率高于拉伸強度保留率,均大于75%,可以滿足實際應(yīng)用需要。
3 結(jié) 論
1)低溫下,純乙烯基酯樹脂澆鑄體并無太大的實用價值,玻璃鋼更具實用價值。
2)低溫下,乙烯基酯樹脂玻璃鋼的拉伸強度、彎曲強度衰減很少,甚至稍有上升;斷裂延伸率明顯下降。
3)乙烯基酯樹脂的玻璃鋼積層品-100~30℃的平均線性膨脹系數(shù)為(17~22)×10-6/℃。
4)乙烯基酯樹脂的玻璃鋼積層品的導(dǎo)熱率K值隨溫度下降而下降,溫度越低,其玻璃鋼的導(dǎo)熱性能越差。
5)乙烯基酯樹脂的玻璃鋼積層品在-20~80℃,溫度變化率2℃/min條件下循環(huán)500次后的彎曲強度和拉伸強度保留率均大于75%,可滿足實際應(yīng)用需要。