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復(fù)合材料常用熱塑性樹(shù)脂的化學(xué)特性以應(yīng)用

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2014-03-12  來(lái)源:慧聰網(wǎng)  瀏覽次數(shù):36

 1、聚烯烴
  聚烯烴樹(shù)脂是一類發(fā)展最快、品種最多、產(chǎn)量最大的熱塑性樹(shù)脂,主要品種有聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等。
  (1)聚氯乙烯在工業(yè)上是由氯乙烯通過(guò)游離基型加聚反應(yīng)而得。工業(yè)聚氯乙烯樹(shù)脂主要是非晶態(tài)結(jié)構(gòu)。硬質(zhì)聚氯乙烯(未添加增塑劑)具有良好的力學(xué)性能、耐候性和耐燃性,可以單獨(dú)用作結(jié)構(gòu)材料。硬質(zhì)聚氯乙烯可用增強(qiáng)材料(如玻璃纖維)進(jìn)行增強(qiáng),增強(qiáng)后聚氯乙烯強(qiáng)度與剛度可增加數(shù)倍,但熱扭變溫度無(wú)顯著提高。聚氯乙烯有較高的化學(xué)穩(wěn)定性。除了濃硫酸(濃度超過(guò)90%)和50%以上的濃硝酸以外,聚氯乙烯耐酸、堿的性能良好,并耐大多數(shù)油類、脂肪和醇類的侵蝕,但不耐芳烴類、酮類、酯類的侵蝕。環(huán)己酮、四氫呋喃、二氯乙烷和硝基苯則是它的溶劑。聚氯乙烯在室溫下是穩(wěn)定的,但溫度超過(guò)100℃導(dǎo)致釋出氯化氫,使聚合物顏色變深,為了改善其熱穩(wěn)定性,在進(jìn)一步加工過(guò)程中都要加入穩(wěn)定劑。
  (2)聚乙烯是聚烯烴樹(shù)脂中發(fā)展最為迅速的一種樹(shù)脂,制造方法有高壓法、中壓法、低壓法等。聚乙烯的分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,具有良好的結(jié)晶性,使聚乙烯的溶解性能降低,但提高了聚合物的力學(xué)強(qiáng)度和硬度。低壓法聚乙烯軟化點(diǎn)在120℃以上,使用溫度可達(dá)80~100℃,但此時(shí)不能承受載荷。其耐寒性良好,摩擦性能良好,化學(xué)穩(wěn)定性高。安的吸水性極小,并且有突出的電絕緣性能和良好的耐輻射性。其缺點(diǎn)是力學(xué)強(qiáng)度不高,熱變形溫度很低,故不能承受較高的載荷。用玻璃纖維增強(qiáng)聚乙烯可使力學(xué)性能和熱性能有很大提高,通常用20%~25%的玻璃纖維增強(qiáng)聚乙烯。
  (3)聚丙烯的特點(diǎn)是結(jié)晶度很高,相對(duì)密度小(約為0.90~0.91g/cm2),熔點(diǎn)在170~175℃范圍內(nèi),分子量一般在15~70萬(wàn)之間,與其它聚烯烴相比,聚丙烯相對(duì)分子質(zhì)量的分布較寬。聚丙烯的強(qiáng)度和剛性均超過(guò)聚乙烯,尤其具有突出的耐彎曲疲勞性能。缺點(diǎn)是蠕變比聚酰胺和聚氯乙烯要大得多。宏觀世界的耐熱性較好,熱變形溫度為90~105℃。聚丙烯為非極性高聚物,有優(yōu)良的電絕緣性能,更兼有優(yōu)良的耐熱性。此外,它還有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,聚丙烯幾乎不吸水,除對(duì)強(qiáng)氧化性的酸(發(fā)煙硫酸、發(fā)煙硝酸)外,幾乎都很穩(wěn)定,耐堿性也很突出。由于聚丙烯大分子鏈中的叔碳原子對(duì)氧的侵蝕非常敏感,在光、熱和空氣中的氧作用下容易老化,一般常將抗氧劑與紫外光穩(wěn)定劑并用使之起到協(xié)同效應(yīng)作用,以抑制老化過(guò)程。用玻璃纖維增強(qiáng)的聚丙烯,其力力學(xué)性能有很大的提高,熱變形溫度、尺寸穩(wěn)定性及低溫沖擊性能和老化性能亦有所提高。
  (4)聚苯乙烯的相對(duì)密度為1.05~1.07,為無(wú)定形結(jié)構(gòu),玻璃化溫度為80℃左右,最高使用溫度僅為60~75℃。聚苯乙烯具有優(yōu)良的電性能,有很高的體積電阻、表面電阻和極低的介電損耗(0.00001~0.00003),且這些性能隨溫度、濕度僅有微小的變化。它的吸水性極小(在水中浸300h以上其吸水率僅為0.05%),它可以耐許多礦物油、有機(jī)酸、低級(jí)醇和脂肪烴。但受許多芳烴和氯代烴類的浸蝕而溶脹或溶解。聚苯乙烯具有良好的透明性,其透明度可達(dá)88%~92%。由于分子中含有苯環(huán),可使α位的C-H鍵活化而容易氧化,長(zhǎng)時(shí)間在空氣中會(huì)老化而產(chǎn)生龜裂。聚苯乙烯用玻璃纖維增強(qiáng)后,最突出的性能改善是提高低溫沖擊韌性。
  2、氟樹(shù)脂
  氟樹(shù)脂是一類由乙烯分子中氫原子被氟原子取代的后的衍生物合成的聚合物。氟樹(shù)脂的分子鏈結(jié)構(gòu)中由于有C-F鍵,碳鏈外又有氟原子形成的空間屏蔽效應(yīng),故其具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性、耐熱性、介電性、耐老化性和自潤(rùn)滑性等。主要的品種有聚四氟乙烯、聚二氟氯乙烯、聚偏氟乙烯和聚氟乙烯等。
  聚四氟乙烯能在-250~260℃長(zhǎng)期連續(xù)使用,它不溶解或溶脹于任何已知的溶劑,即使在高溫下,王水對(duì)它也不起作用。它還具有極低的靜摩擦系數(shù)以及優(yōu)異的潤(rùn)滑性、阻燃性和耐大氣老化性能等。
  聚三氟氯乙烯長(zhǎng)期使用的溫度范圍低于聚四氟乙烯,為-200~200℃,但具有較高的硬度、較低的滲透性和良好的耐蠕變性,并且更容易成型加工。
  聚偏氟乙烯長(zhǎng)期使用溫度范圍為-40~150℃,其拉伸強(qiáng)度、抗壓強(qiáng)度都比聚四氟乙烯高得多,是氟樹(shù)脂中韌性最好的一種,并且可用于一般熱塑性塑料的加工方法進(jìn)行加工成型。
  聚氟乙烯最高使用溫度為120℃,具有氟樹(shù)脂中最高的拉伸強(qiáng)度和最低的氣體透過(guò)系數(shù),和極優(yōu)異的耐氣候性,在大氣中使用壽命長(zhǎng)達(dá)25年,是一種極優(yōu)的耐老化材料。表面敷貼有聚氟乙烯薄膜的玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料可大大提高室外使用壽命。
  3、聚酰胺樹(shù)脂
  聚酰胺商品名又稱尼龍(Nylon)或錦綸。聚酰胺是主鏈上含有許多重復(fù)酰胺基團(tuán)的一大類線型聚合物,品種很多。通常由ω-氨基酸或內(nèi)酰胺開(kāi)環(huán)聚合而得,或由二元酸和二元胺經(jīng)縮聚反應(yīng)而得。
  聚酰胺分子鏈中的酰胺基材可以相互作用形成氫鍵,使聚合物有較高的結(jié)晶度和熔點(diǎn)。各種聚酰胺的熔點(diǎn)隨高分子主鏈上酰胺基團(tuán)的濃度和間距而變化,熔點(diǎn)相差較大,約在140~280℃之間。
  聚酰胺的熔點(diǎn)雖較高,但其熱變形溫度都較低,長(zhǎng)期使用溫度低于80℃。然而,聚酰胺樹(shù)脂用玻璃纖維增強(qiáng)后其熱形溫度會(huì)明顯提高,線膨脹系數(shù)也會(huì)降低很多。
  因聚酰胺分子中含有的酰胺基團(tuán)極性大,故吸水率較高,電絕緣性能較差。當(dāng)采用玻璃纖維增強(qiáng)后,雖不能保證明顯降低吸濕性,但可以明顯改善使用性能。彈性模量的增加和蠕變性能的改善,能大大提高聚酰胺吸濕時(shí)的尺寸穩(wěn)定性。聚酰胺對(duì)大多數(shù)化學(xué)試劑具有良好的穩(wěn)定性,耐油性較好(如植物油、動(dòng)物油及礦物油),對(duì)堿的穩(wěn)定性亦較好,但不耐極性溶劑,如苯酚、甲酚等。
  4、聚酯樹(shù)脂(滌綸)
  聚酯樹(shù)脂是一類由多元酸和多元醇經(jīng)縮聚反應(yīng)得到的在大分子主鏈上具有酯基重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的樹(shù)脂。
  滌綸樹(shù)脂主要結(jié)構(gòu)為線型高分子量的聚酯。滌綸樹(shù)脂的熔點(diǎn)在260℃左右,對(duì)水和一般氧化劑水溶液是穩(wěn)定的,在一般濃度酸堿溶液中,室溫下較穩(wěn)定,在大于50℃時(shí)有明顯的浸蝕作用。它在室溫條件下可溶于氟代和氯代醋酸和酚類,但不溶于脂肪烴。值得指出的是滌綸樹(shù)脂耐光化學(xué)的降解性能、耐氣候性以及耐輻射性能都十分優(yōu)良。滌綸樹(shù)脂通過(guò)玻璃纖維、滑石粉、云母等增強(qiáng)材料來(lái)提高性能很有效,增強(qiáng)后的滌綸樹(shù)脂在應(yīng)力作用下的變形極小,在長(zhǎng)時(shí)間負(fù)荷作用下的蠕變特性也極為優(yōu)異,耐疲勞性也極好。
  5、聚碳酸酯樹(shù)脂
  聚碳酸酯是一種綜合性能優(yōu)良的熱塑性塑料,它具有良好的力學(xué)性能、電性能以及耐寒、耐熱、自熄等特點(diǎn),尤其是極好的抗沖擊性能,是性能最優(yōu)異的熱塑性塑料之一。
  主要性能如下:①相對(duì)密度為1.20,熔點(diǎn)為220~230℃,可溶于二氯甲烷、間甲酚、環(huán)己酮和二甲基酰胺等,在乙酸乙酯、四氫呋喃和苯中溶脹。②力學(xué)性能十分優(yōu)良,注射模塑材料的沖擊韌性大于20kJ/㎡,斷裂伸長(zhǎng)率為60%,彎曲彈性模量2.2~2.5GPa。③熱變形溫度達(dá)到130~140℃仍具有良好的耐寒性,脆化溫度為-100℃。④它的吸水率很低,在較廣的溫度范圍和潮濕條件下,仍具有較好的介電性能。
  6、聚甲醛樹(shù)脂
  聚甲醛是一種沒(méi)有側(cè)鏈、高密度、高結(jié)晶性的線型聚合物,具有優(yōu)異的綜合性能。聚甲醛的拉伸強(qiáng)度可達(dá)70MPa,可在104℃下長(zhǎng)期使用,脆化溫度為-40℃,吸水性較小。但聚甲醛的熱穩(wěn)定性較差,耐候性較差,長(zhǎng)期在大氣中曝曬會(huì)老化。
  聚甲醛的力學(xué)性能相當(dāng)好,它具有較高的強(qiáng)度的彈性模量,摩擦系數(shù)小,耐磨性能好。聚甲醛還具有高度抗蠕變和應(yīng)力松弛的能力。
  聚甲醛尺寸穩(wěn)定性好,吸水率很小,所以吸水率對(duì)其力學(xué)性能的影響可以不予考慮。聚甲醛有較好的介電性能,在很寬的頻率和溫度范圍內(nèi),它的介電常數(shù)和介質(zhì)損耗角正切值變化很小。
  聚甲醛的耐熱性較差,在成型溫度下易降解放出皿醛,一般在造粒時(shí)加入穩(wěn)定劑。若不受力,聚甲醛可在140℃下短期使用,其長(zhǎng)期使用溫度為85℃。
  聚甲醛耐氣候性較差,經(jīng)大氣老化后,一般性能均有所下降。但它的化學(xué)穩(wěn)定性非常優(yōu)越,特別是對(duì)有機(jī)溶劑,其尺寸變化和力學(xué)性能的降低都很少。但對(duì)強(qiáng)酸和強(qiáng)氧化劑如硝酸、硫酸等耐蝕性很差。
  7、聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹(shù)脂(ABS樹(shù)脂)
  ABS樹(shù)脂是由丙烯腈(A)、丁二烯(B)、苯乙烯(S)三種單體組成的三元共聚物。
  由于ABS分子中有三種單體組分,因此,它兼有三種組分的共同特性,使其成為堅(jiān)韌、質(zhì)硬、剛性的材料,三種組分的配比改變會(huì)直接影響其性能。一般情況下,三種組分的配比是:丙烯腈25%~30%,丁二烯25%~30%,苯乙烯40%~50%。
  ABS樹(shù)脂的吸水率較低,試樣在室溫下浸置水中一年吸水率不超過(guò)1%,而物理性能沒(méi)有變化。溫度、濕度對(duì)ABS樹(shù)脂的電性能影響很小,且在較大的頻率變化范圍內(nèi)亦很穩(wěn)定。
  ABS樹(shù)脂的缺點(diǎn)是耐熱性不夠高,按不同類型的ABS樹(shù)脂和所加的載荷,熱變形溫度從65~124℃不等。其上限溫度是耐熱級(jí)和低載荷時(shí)的數(shù)值,一般熱變形溫度為93℃。
  ABS樹(shù)脂也被廣泛地用玻璃纖維增強(qiáng)。纖維含量一般在20%~30%。纖維增強(qiáng)的ABS樹(shù)脂,熱變形溫度提高不大。當(dāng)纖維含量為20%時(shí),約比原樹(shù)脂高10℃左右,但此時(shí)剛性有明顯提高,制品的尺寸穩(wěn)定性好,易保持原有的形狀。
  8、聚苯乙烯-丙烯腈樹(shù)脂(SAN或AS樹(shù)脂)
  SAN樹(shù)脂是微黃色固體。它比聚苯乙烯有更高的沖擊韌性和優(yōu)良的耐熱性、耐油性及耐化學(xué)腐蝕性。對(duì)引起聚苯乙烯應(yīng)力開(kāi)裂的烴類有良好的耐久性。在現(xiàn)有熱塑性塑料中,它的拉伸彈性模量較高。SAN樹(shù)脂經(jīng)玻璃纖維增強(qiáng),其軟科學(xué)性能有顯著提高。
 
 
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