將夜光劑添加到環(huán)氧樹脂中,采用多層復(fù)合拉擠成型制得了夜光EP/GF復(fù)合材料。通過對復(fù)合材料夜光性能、耐水發(fā)光性能及力學(xué)性能的研究,結(jié)果表明:復(fù)合材料夜光劑的用量在10phr左右、表層厚度為0.10mm時(shí),具有長余輝、耐水...
將夜光劑添加到環(huán)氧樹脂中,采用多層復(fù)合拉擠成型制得了夜光EP/GF復(fù)合材料。通過對復(fù)合材料夜光性能、耐水發(fā)光性能及力學(xué)性能的研究,結(jié)果表明:復(fù)合材料夜光劑的用量在10phr左右、表層厚度為0.10mm時(shí),具有長余輝、耐水沖洗、黑夜白天交替的發(fā)光性能。
關(guān)鍵詞:環(huán)氧樹脂|玻璃纖維|多層復(fù)合|拉擠成型|輝度
環(huán)氧樹脂/玻璃纖維復(fù)合材料(EP/GF)具有質(zhì)量輕、 強(qiáng)度高、 模量大、 耐化學(xué)腐蝕性好、電性能優(yōu)異、原料來源廣泛、工藝性好、生產(chǎn)效率高等特點(diǎn),廣泛應(yīng)用于交通運(yùn)輸、建筑、化工、電器和基礎(chǔ)設(shè)施等領(lǐng)域,如經(jīng)拉擠成型制作各種型材,用于橋梁拉索、高速公路柵欄、艦用桅桿、電解槽內(nèi)支架、軌道圍欄和陽臺扶手等;通過模壓成型可制作防彈頭盔、油缸缸筒、各種耐腐蝕、耐高溫及耐壓制品等。
目前國內(nèi)外對發(fā)光塑料的研究有很多,發(fā)光塑料品種層出不窮,但對夜光EP/GF復(fù)合材料的研究還未見報(bào)道,本文作者將長余輝夜光劑添加到環(huán)氧樹脂中,采用多層復(fù)合拉擠成型制得了夜光EP/GF復(fù)合材料,該材料除具有復(fù)合材料高強(qiáng)、耐腐等良好性能外,還具有長效、耐水的夜間發(fā)光性能,用作道路、橋梁柵欄、艦用桅桿以及交通標(biāo)識材料等,在夜間有著良好的安全警示作用。
試驗(yàn)部分
主要原材料
樹脂: 雙酚A 型環(huán)氧樹脂,WSR615,無錫藍(lán)星石油化工有限責(zé)任公司;
固化劑: 4,4'二氨基二苯甲烷,湖北洪湖雙馬樹脂廠;
玻璃纖維: 無捻玻璃纖維、玻璃纖維布;長沙玻璃纖維總廠;
表面處理劑:681,無錫藍(lán)星石油化工有限責(zé)任公司;
夜光劑:KYD-7B-A,深圳市耀德興科技有限公司;
二甲基硅油:蚌埠市鴻富有機(jī)硅有限公司。
主要試驗(yàn)設(shè)備與儀器
玻璃鋼拉擠成型機(jī):天津市邦尼玻璃鋼科技有限公司;
亮度計(jì): LX-100型,日本美能達(dá)公司;
照度儀: LX1010BS,蘇州市華宇凈化設(shè)備有限公司;
電子式萬能試驗(yàn)機(jī): WDS-100型,濟(jì)南試驗(yàn)機(jī)制造廠。
復(fù)合材料的制備
★ 夜光劑的包覆處理與樹脂膠的制備
將夜光劑、二甲基硅油等按5∶3的比例配制,并在一定溫度下充分混合均勻,使夜光劑顆粒表面形成硅油膜層。
將環(huán)氧樹脂、固化劑、包覆處理夜光劑及其它助劑按比例混合,配制成夜光樹脂浸漬膠。
將環(huán)氧樹脂、固化劑、及其它助劑按比例混合,配制成無捻玻璃纖維紗及玻璃纖維布的樹脂浸漬膠。
★ 復(fù)合材料的制備過程
先將玻璃纖維布及無捻粗紗在120℃左右的溫度下,充分干燥,再用表面處理劑對其表面進(jìn)行處理,干燥后,將表面處理的無捻粗紗用作復(fù)合材料的內(nèi)層材料。將玻璃纖維布在夜光樹脂膠中充分浸漬,干燥后,用作復(fù)合材料的發(fā)光層材料。將玻璃纖維布在樹脂膠中充分浸漬,干燥后,用作復(fù)合材料的表層材料。然后將內(nèi)層、發(fā)光層、表層材料復(fù)合進(jìn)入拉擠成型模具進(jìn)行固化成型,經(jīng)牽引、切割,即可得制品。其工藝流程如圖1所示。
★ 復(fù)合材料制備的主要工藝控制
拉擠成型模具溫度:預(yù)熱段120℃~125℃;膠凝段150℃~155℃;固化段180℃~185℃。
拉擠速度:100mm/min~120mm/min,
性能測試
★ 夜光性能測試
高強(qiáng)度光激發(fā)的夜光性能:將標(biāo)準(zhǔn)樣片置于暗處消光24h,用輝度儀測試輝度及余輝時(shí)間。
低強(qiáng)度光激發(fā)的夜光性能:將標(biāo)準(zhǔn)樣片置于暗處消光48h,用照度為25lx的光照射15min,用輝度儀測試輝度及余輝時(shí)間。
★ 力學(xué)性能測試
彎曲性能按GB/T1449-1983測試;拉伸性能按GB/T1447-1983測試;壓縮性能按GB/T5258-1985測試;縱橫剪切性能按GB/T3355-1982測試;拉伸剪切強(qiáng)度按 DHN1.015-240測試。
★ 耐水發(fā)光性能測試
將試樣置于高壓水下沖刷48小時(shí),置于暗處消光24h,用照度為1000 lx的光照射10min,用輝度儀測試輝度及余輝時(shí)間。
試驗(yàn)結(jié)果與討論
夜光性能
★ 夜光劑含量對復(fù)合材料發(fā)光性能的影響
將表層厚度為0.10mm復(fù)合材料試樣放置在暗處消光后,分別用高強(qiáng)度光和低強(qiáng)度光進(jìn)行激發(fā),用輝度儀測量不同夜光劑含量復(fù)合材料的發(fā)光性能如表1所示。從表1可以看出,在復(fù)合材料中夜光劑含量越多,復(fù)合材料的初始發(fā)光強(qiáng)度和余輝值越高,但當(dāng)加入量從10 phr增大至15phr以后,初始發(fā)光強(qiáng)度和余輝值的增大趨于減緩。這主要是由于復(fù)合材料的發(fā)光亮度是取決單位面積包含的發(fā)光劑的數(shù)量。當(dāng)夜光劑含量增加時(shí),單位面積包含的發(fā)光劑的數(shù)量也在增加;但夜光劑含量較高時(shí),一部分發(fā)光劑顆粒會被周圍的發(fā)光劑顆粒遮擋,不能有效的吸光和發(fā)光,因而不能都作為有效的發(fā)光體,故此時(shí)雖夜光劑含量增加,但材料中單位面積內(nèi)包含的有效發(fā)光劑的數(shù)量增加并不大,因此過高的夜光劑含量對于增加有一定厚度的復(fù)合材料的發(fā)光強(qiáng)度來講,意義并不大。從成本和亮度兩方面綜合考慮,復(fù)合材料中夜光劑的含量在10 phr左右最適宜。
★ 激發(fā)光強(qiáng)度對復(fù)合材料發(fā)光性能的影響
從表1還可以看出,復(fù)合材料在低強(qiáng)度和高強(qiáng)度光的激發(fā)作用下,都有較好的發(fā)光性能,但激發(fā)光強(qiáng)度越高時(shí),復(fù)合材料的輝度越大,這主要是由于在高強(qiáng)度光的作用下,夜光劑吸收的能量也越多,會使更多的基態(tài)電子激發(fā)到高能態(tài),而從高能態(tài)回到激發(fā)態(tài)的電子越多時(shí),發(fā)出光的輝度越大。但由于完全黑暗處人眼可見的余輝強(qiáng)度為0.32mcd.mm-2,從表1可以看出,夜光劑的含量為10 phr的復(fù)合材料即使在低強(qiáng)度光的激發(fā)下,經(jīng)720 min后,輝度值仍有47 mcd.mm-2,說明該復(fù)合材料完全可作為黑夜白天交替的發(fā)光材料。
★ 復(fù)合材料表層厚度對發(fā)光性能的影響
表2為不同表層厚度的復(fù)合材料在高強(qiáng)度光激發(fā)下,不同時(shí)間后的輝度值。從表2可以看出,復(fù)合材料表層厚度對其發(fā)光性能有一定的影響,當(dāng)表層厚度為0(即沒有表層)時(shí),材料的初始輝度和余輝值都較小,當(dāng)表層厚度增加時(shí),輝度值增加,當(dāng)表層厚度超過0.10 mm以后,輝度值減小了。這主要是由于當(dāng)表層厚度較小或沒有時(shí),玻璃纖維布上浸漬的夜光劑樹脂膠復(fù)合、拉擠成型時(shí),一方面由于受到設(shè)備、模具的刮削作用,而使部分夜光劑掉落。另一方面由于夜光劑受到機(jī)械磨損,表面被金屬雜質(zhì)污染,從而影響其材料的發(fā)光性能。當(dāng)在夜光層表面復(fù)合一表層后,即防止了夜光劑被設(shè)備、模具刮落、污染,從而復(fù)合材料的輝度增加。但當(dāng)表層厚度過大時(shí)又對夜光劑的發(fā)光有一定的阻擋作用,從而又使復(fù)合材料的輝度下降。綜合考慮,表層厚度為0.10mm時(shí)較佳。
耐水發(fā)光性能
將夜光劑的含量為10 phr的不同厚度的復(fù)合材料,放在室溫的高壓水下沖洗48小時(shí),消光后用照度為1000 lx的光照射10min,測得復(fù)合材料60min后的輝度如表3所示。從表3可以看出,表層厚度為0(即沒有表層)時(shí),復(fù)合材料經(jīng)沖洗后,輝度明顯降低,而表層厚度大于0.1mm以后,輝度沒有明顯的下降。這主要是由于夜光劑是無機(jī)親水性的,容易被水流沖洗掉。而當(dāng)表面有一表層材料時(shí),能避免夜光劑與水接觸,起到了保護(hù)作用,所以此時(shí)復(fù)合材料的輝度不會明顯下降。
力學(xué)性能
表4為不同夜光劑含量的復(fù)合材料的力學(xué)性能。從表中可以看出:復(fù)合材料隨著夜光劑含量的增加,縱、橫拉伸強(qiáng)度出現(xiàn)下降,而彈性模量增大。這主要是由于夜光劑屬于無機(jī)顏料,與基體環(huán)氧樹脂的相容性差,因而含量增大時(shí)會使復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度弱有下降,不影響材料的使用。且由于夜光劑無機(jī)顆粒的彈性模量較大,因而使復(fù)合材料的彈性模量也會有所增大。
結(jié)論
★環(huán)氧樹脂/玻璃纖維復(fù)合材料(EP/GF)中夜光劑含量越多,復(fù)合材料的初始發(fā)光強(qiáng)度和余輝值越高,但增加到一定量后,增大趨勢會減緩。復(fù)合材料夜光劑的用量在10 phr左右比較適宜。
★復(fù)合材料的輝度會激發(fā)光強(qiáng)度增高而增大,但即使在低強(qiáng)度光的激發(fā)下,復(fù)合材料720 min后,輝度值仍有47 mcd.m-2,完全可作為黑夜白天交替的發(fā)光材料。
★復(fù)合材料表層對夜光層有良好的保護(hù)作用,可防止拉擠成型時(shí)夜光劑受設(shè)備、模具的刮落、污染,同時(shí)還可防止雨水沖洗損失夜光劑,且表層厚度為0.10mm時(shí)較佳。
★復(fù)合材料隨著夜光劑含量的增加,縱、橫拉伸強(qiáng)度弱有下降,而彈性模量增大。